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鋰離子電池的由來(lái)及開展

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1040次  |  2020年11月11日  

1970年代??松腗.S.Whittingham選用硫化鈦?zhàn)鳛檎龢O材料,金屬鋰作為負(fù)極材料,制成首個(gè)鋰離子電池。


1980年,J.Goodenough發(fā)現(xiàn)鈷酸鋰可以作為鋰離子電池正極材料。


982年伊利諾伊理工大學(xué)(theIllinoisInsTItuteofTechnology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman發(fā)現(xiàn)鋰離子具有嵌入石墨的特性,此進(jìn)程是快速的,并且可逆。與此一起,選用金屬鋰制成的鋰離子電池,其安全隱患備受重視,因此人們檢驗(yàn)運(yùn)用鋰離子嵌入石墨的特性制作充電電池。首個(gè)可用的鋰離子石墨電極由貝爾實(shí)驗(yàn)室試制成功。


1983年M.Thackeray、J.Goodenough等人發(fā)現(xiàn)錳尖晶石是優(yōu)異的正極材料,具有賤價(jià)、安穩(wěn)和優(yōu)異的導(dǎo)電、導(dǎo)鋰功用。其分化溫度高,且氧化性遠(yuǎn)低于鈷酸鋰,即便出現(xiàn)短路、過(guò)充電,也可以防止了焚燒、爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。


1989年,A.Manthiram和J.Goodenough發(fā)現(xiàn)選用聚合陰離子的正極將發(fā)生更高的電壓。


1991年索尼公司公布首個(gè)商用鋰離子電池。隨后,鋰離子電池革新了消費(fèi)電子產(chǎn)品的容顏。


1996年P(guān)adhi和Goodenough發(fā)現(xiàn)具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鹽,如磷酸鋰鐵(LiFePO4),比傳統(tǒng)的正極材料更具優(yōu)越性,因此已成為其時(shí)干流的正極材料。


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鋰離子電池(Li-ionBatteries)是鋰離子電池開展而來(lái)。所以在介紹Li-ion之前,先介紹鋰離子電池。舉例來(lái)講,紐扣式電池就歸于鋰離子電池。鋰離子電池的正極材料是二氧化錳或亞硫酰氯,負(fù)極是鋰。電池組裝完成后電池即有電壓,不需充電。這種電池也可以充電,但循環(huán)功用欠好,在充放電循環(huán)進(jìn)程中,簡(jiǎn)略構(gòu)成鋰枝晶,構(gòu)成電池內(nèi)部短路,所以一般情況下這種電池是制止充電的。


后來(lái),日本索尼公司發(fā)清楚以炭材料為負(fù)極,以含鋰的化合物作正極的鋰離子電池,在充放電進(jìn)程中,沒(méi)有金屬鋰存在,只需鋰離子,這就是鋰離子電池。


20世紀(jì)90年代初,日本Sony動(dòng)力開發(fā)公司和加拿大Moli動(dòng)力公司別離研制成功了新式的鋰離子蓄電池,不只功用杰出,并且對(duì)環(huán)境無(wú)污染。跟著信息技術(shù)、手持式機(jī)械和電動(dòng)轎車的迅猛開展,對(duì)高效能電源的需求急劇上升,鋰離子電池已成為現(xiàn)在開展最為敏捷的范疇之一。


鋰離子電池的結(jié)構(gòu)及原理


鋰離子電池的首要組成:


(1)正極活性物質(zhì)首要指鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、鎳鈷錳酸鋰等,導(dǎo)電集流體一般運(yùn)用厚度在10--20微米的鋁箔;


(2)隔膜一種特別的塑料膜,可以讓鋰離子經(jīng)過(guò),但卻是電子的絕緣體,現(xiàn)在首要有PE和PP兩種及其組合。還有一類無(wú)機(jī)固體隔膜,如氧化鋁隔膜涂層就是一種無(wú)機(jī)固體隔膜,;


(3)負(fù)極活性物質(zhì)首要指石墨、鈦酸鋰、或近似石墨結(jié)構(gòu)的碳材料,導(dǎo)電集流體一般運(yùn)用厚度在7-15微米的銅箔;


(4)電解液一般為有機(jī)系統(tǒng),如溶解有六氟磷酸鋰的碳酸酯類溶劑,另有些聚合物電池運(yùn)用凝膠狀電解液;


(5)電池外殼首要分為硬殼(鋼殼、鋁殼、鍍鎳鐵殼等)和軟包(鋁塑膜)兩種。


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當(dāng)電池充電時(shí),鋰離子從正極中脫嵌,在負(fù)極中嵌入,放電時(shí)反之。這就需求一個(gè)電極在組裝前處于嵌鋰情況,一般選擇相對(duì)鋰而言電位大于3V且在空氣中安穩(wěn)的嵌鋰過(guò)渡金屬氧化物做正極,如LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4。


做為負(fù)極的材料則選擇電位盡可能挨近鋰電位的可嵌入鋰化合物,如各種碳材料包括天然石墨、組成石墨、碳纖維、中心相小球碳素等和金屬氧化物,包括SnO、SnO2、錫復(fù)合氧化物SnBxPyOz(x=0.4~0.6,y=0.6~0.4,z=(2+3x+5y)/2)等。


電解質(zhì)選用LiPF6的乙烯碳酸脂(EC)、丙烯碳酸脂(PC)和低粘度二乙基碳酸脂(DEC)等烷基碳酸脂搭配的混合溶劑系統(tǒng)。


隔膜選用聚烯微多孔膜如PE、PP或它們復(fù)合膜,尤其是PP/PE/PP三層隔膜不只熔點(diǎn)較低,并且具有較高的抗穿刺強(qiáng)度,起到了熱穩(wěn)妥效果。


外殼選用鋼或鋁材料,蓋體組件具有防爆斷電的功用。


底子作業(yè)原理


當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行充電時(shí),正極的含鋰化合物有鋰離子脫出,鋰離子經(jīng)過(guò)電解液運(yùn)動(dòng)到負(fù)極。負(fù)極的炭材料呈層狀結(jié)構(gòu),它有許多微孔,抵達(dá)負(fù)極的鋰離子嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。


當(dāng)對(duì)電池進(jìn)行放電時(shí)(即我們運(yùn)用電池的進(jìn)程),嵌在負(fù)極碳層中的鋰離子脫出,又運(yùn)動(dòng)回正極?;卣龢O的鋰離子越多,放電容量越高。我們通常所說(shuō)的電池容量指的就是放電容量。


在鋰離子電池的充放電進(jìn)程中,鋰離子處于從正極→負(fù)極→正極的運(yùn)動(dòng)情況。這就像一把搖椅,搖椅的兩頭為電池的兩極,而鋰離子就在搖椅兩頭來(lái)回運(yùn)動(dòng)。所以鋰離子電池又叫搖椅式電池。


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充放電機(jī)理


鋰離子電池的充電進(jìn)程分為兩個(gè)階段:恒流充電階段和恒壓電流遞減充電階段。


鋰離子電池過(guò)度充放電會(huì)對(duì)正負(fù)極構(gòu)成永久性損壞。過(guò)度放電導(dǎo)致負(fù)極碳片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)凹陷,而凹陷會(huì)構(gòu)成充電進(jìn)程中鋰離子無(wú)法刺進(jìn);過(guò)度充電使過(guò)多的鋰離子嵌入負(fù)極碳結(jié)構(gòu),而構(gòu)成其間部分鋰離子再也無(wú)法釋放出來(lái)。


鋰離子電池堅(jiān)持功用最佳的充放電方法為淺充淺放。一般60%DOD是100%DOD條件下循環(huán)壽數(shù)的2~4倍。


鋰離子電池首要功用目標(biāo)


電池的容量


電池的容量有額定容量和實(shí)踐容量之分。電池的額定容量是指電池在環(huán)境溫度為20℃±5℃條件下,以5h率放電至間斷電壓時(shí)所應(yīng)供應(yīng)的電量,用C5表明。電池的實(shí)踐容量是指電池在必定的放電條件下所放出的實(shí)踐電量,首要受放電倍率和溫度的影響(故嚴(yán)格來(lái)講,電池容量應(yīng)指明充放電條件)。


容量單位:mAh、Ah(1Ah=1000mAh)。


電池內(nèi)阻


電池內(nèi)阻是指電池在作業(yè)時(shí),電流流過(guò)電池內(nèi)部所受到的阻力。有歐姆內(nèi)阻與極化內(nèi)阻兩部分組成。電池內(nèi)阻值大,會(huì)導(dǎo)致電池放電作業(yè)電壓下降,放電時(shí)間縮短。內(nèi)阻巨細(xì)首要受電池的材料、制作工藝、電池結(jié)構(gòu)等要素的影響。電池內(nèi)阻是衡量電池功用的一個(gè)重要參數(shù)。


電壓


開路電壓是指電池在非作業(yè)情況下即電路中無(wú)電流流過(guò)期,電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。一般情況下,鋰離子電池布滿電后開路電壓為4.14.2V左右,放電后開路電壓為3.0V左右。經(jīng)過(guò)對(duì)電池的開路電壓的檢測(cè),可以判別電池的荷電情況。


作業(yè)電壓又稱端電壓,是指電池在作業(yè)情況下即電路中有電流流過(guò)期電池正負(fù)極之間的電勢(shì)差。在電池放電作業(yè)情況下,當(dāng)電流流過(guò)電池內(nèi)部時(shí),不需打敗電池的內(nèi)阻所構(gòu)成阻力,故作業(yè)電壓總是低于開路電壓,充電時(shí)則與之相反。鋰離子電池的放電作業(yè)電壓在3.6V左右。


放電途徑時(shí)間


放電途徑時(shí)間是指在電池滿電情況下放電至某電壓的放電時(shí)間。例對(duì)某三元電池測(cè)量其3.6V的放電途徑時(shí)間,以恒壓充到電壓為4.2V,并且充電電流小于0.02C時(shí)間斷充電即布滿電后,然后放置10分鐘,在任何倍率的放電電流下放電至3.6V時(shí)的放電時(shí)間即為該電流下的放電途徑時(shí)間。


因某些運(yùn)用鋰離子電池的用電器的作業(yè)電壓都有電壓要求,假如低于要求值,則會(huì)出現(xiàn)無(wú)法作業(yè)的情況。所以放電途徑是衡量電池功用好壞的重要規(guī)范之一。


充放電倍率


充放電倍率是指電池在規(guī)矩的時(shí)間內(nèi)放出其額定容量時(shí)所需求的電流值,1C在數(shù)值上等于電池額定容量,通常以字母C表明。如電池的標(biāo)稱額定容量為10Ah,則10A為1C(1倍率),5A則為0.5C,100A為10C,以此類推。


自放電率


自放電率又稱荷電堅(jiān)持才能,是指電池在開路情況下,電池所貯存的電量在必定條件下的堅(jiān)持才能。首要受電池的制作工藝、材料、貯存條件等要素的影響。是衡量電池功用的重要參數(shù)。


功率


充電功率是指電池在充電進(jìn)程中所消耗的電能轉(zhuǎn)化成電池所能貯存的化學(xué)能程度的測(cè)量。首要受電池工藝,配方及電池的作業(yè)環(huán)境溫度影響,一般環(huán)境溫度越高,則充電功率要低。


放電功率是指在必定的放電條件下放電至終點(diǎn)電壓所放出的實(shí)踐電量與電池的額定容量之比,首要受放電倍率,環(huán)境溫度,內(nèi)阻等要素影響,一般情況下,放電倍率越高,則放電功率越低。溫度越低,放電功率越低。


循環(huán)壽數(shù)


電池循環(huán)壽數(shù)是指電池容量下降到某一規(guī)矩的值時(shí),電池在某一充放電原則下所閱歷的充放電次數(shù)。鋰離子電池GB規(guī)矩,1C條件下電池循環(huán)500次后容量堅(jiān)持率在60%以上。


鋰離子電池的首要分類


(一)、根據(jù)鋰離子電池所用電解質(zhì)材料不同,鋰離子電池可以分為液態(tài)鋰離子電池(lithiumionbattery,簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IB)和聚合物鋰離子電池(polymerlithiumionbattery,簡(jiǎn)稱為L(zhǎng)IP)兩大類。


(二)、按充電方法可分為:不可充電的及可充電的兩類。


(三)、鋰離子電池外型分:有方型鋰電(如常用的手機(jī)電池)和柱形(如18650、18500);


(四)、鋰離子電池外包材料分:鋁殼鋰離子電池,鋼殼鋰離子電池,軟包電池;


(五)、鋰離子電池從正負(fù)極材料(添加劑)分:鈷酸鋰(LiCoO2)電池、錳酸鋰(LiMn2O4),磷酸鐵鋰離子電池,一次性二氧化錳鋰離子電池


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