鉅大LARGE | 點擊量:1107次 | 2019年04月10日
燃料電池中陽極催化劑的研究
甲醇的陽極催化劑的研究及現(xiàn)狀到目前為止,相對于乙醇、異丙醇等一些有機小分子,關(guān)于甲醇電載化的研究,無論是技術(shù),還是機理、工藝,都已經(jīng)比較成熟。
經(jīng)過多年的研究表明,在質(zhì)子交換膜(PEM)均正常工作的強映性環(huán)境中,唯一保持甲醇電氧化反應(yīng)的德定性和活性的催化劑是鉑。
由于Pt的d8軌道排布,具有空穴,因此在鉑催化劑上,甲醇的吸附反應(yīng)可以很好地進行,并容易發(fā)生C一H斷裂;但在甲醇的吸附分離中產(chǎn)生的毒性物質(zhì)(強吸附的c)o,可以搜蓋催化劑的部分電活性位,高分散的鉑黑上,CO對鉑催化劑的影響雖然小,但是小擔(dān)載t的鉑催化劑仍使醇不能有效地進行電氧化反應(yīng)。
為克服tP催化劑的中毒效應(yīng),人們又進行了Pt基合金電極的制備,已有的成熟的催化劑有Pt-Ru,Pt-Sn等合金催化劑。
目前,為了降低成本,提高催化劑的電催化性能,人們已從改變制備方法和改變載體兩方面來對電催化劑進行研究,并取得了一定的效果。
制備方法主要有浸清法、共沉淀法、溶膠法、電化學(xué)沉積法和機械混合法等。wnag和Hs加g利用乙醇還原法制備了Pt和ptru/c催化劑。制備過程中使用了3-硫映丙烷基氮氧化餒(sB12),表面活化劑SB12的使用是為了防止在還原過程中金屬膠體的聚集。Chnetcia使用微波輻照法制備了Pt/C催化劑。由此制得的Pt/C電催化劑,對甲醇的電氛化反應(yīng)比商業(yè)P燈C電催化劑表現(xiàn)了更好的性能。
Zhuo等采用共沉積法制備了基于Pt的納米徽粒。金屬徽粒在碳表面的搜蓋是非常一致2.0一3.5nm),更大程度上提高了Pt對甲醇電氧化性能的作用。而改變載體主要通過電沉積的手段將Pt微粒沉積在聚乙烯膜上。
實驗中發(fā)現(xiàn)電沉積物沉積的機理及它們在聚合體膜中的組成對催化性能有很大的影響,其電極的反應(yīng)機理都一樣,證明起主要作用的就是沉積物的結(jié)構(gòu)特性。還有人通過電鍍法和化學(xué)鍍法將Pt沉積到A味面,發(fā)現(xiàn)樣品的性能要優(yōu)于純Pt.
近年來,人們也把目光投向了二元金屬的氧化物電催化劑的制備上。利用氧化物調(diào)變的方式進行摻雜,使催化劑中的R能更好地吸附氮,加快甲醇中問產(chǎn)物的脫除。
對于pt-wo3催化劑,已經(jīng)引起比較大的關(guān)注。研究表明Pt-wo3仇對甲醇的氧化活性具有很高的影響。由于鎢是比較活潑的金屬,氧化態(tài)易變,當(dāng)打開兩個Pt-o-w時便形成PtOH活性基團,便創(chuàng)造了界面的活性位,其速率控制步驟將為攻擊氧化CO步驟。對于Pt一Tio2復(fù)合催化劑,本實驗組也進行了制備和分析。
由于Tio2不同的晶型結(jié)構(gòu)對催化劑活性具有很大的影響,因此,通過控制實驗條件,改變催化劑組分的比例來獲得比較好的晶型,更好地促進活性基團的生成,進一步提高活性。另外有研究報道表明-Pt-sno2電催化的研究和稀土金屬氧化物ceo2作電催化劑調(diào)變的工作也在進行。
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