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日本防火防爆電解液 可穩(wěn)定高效充放電1000次

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:694次  |  2022年06月30日  

近日,媒體紛紛報(bào)道日本研發(fā)了一種具有非常高的安全性的電解液。根據(jù)報(bào)道,研究人員在有機(jī)鋰電池電解液中添加了磷酸三甲酯阻燃劑,從而降低了鋰電池電解液的可燃性,并且可以高效的充放電1000次以上,小編帶著好奇為大家解讀一下這篇文章。


鋰電池由于電勢(shì)較高,因此只能使用有機(jī)電解液,導(dǎo)致電解液具有較高的可燃性,這也是人們質(zhì)疑鋰電池安全性的重要原因。電解液阻燃劑并不是新的發(fā)明,只不過(guò)是因?yàn)樽枞紕┘尤霑?huì)嚴(yán)重的影響鋰電池的電化學(xué)性能,為此在商業(yè)電解液中很少添加阻燃劑。為了同時(shí)兼顧電化學(xué)性能和阻燃性能,科研人員提出了多種方法,例如我們之前就曾經(jīng)報(bào)道過(guò)美國(guó)加州大學(xué)圣迭戈分校的科研人員就提出了將阻燃劑DBA(二芐胺)采用膠囊包裝的形式,添加到電解液之中,在電池遭受到機(jī)械擠壓時(shí),阻燃劑DBA能夠快速釋放到電解液之中,阻斷鋰電池的電化學(xué)反應(yīng),而在正常使用過(guò)程中DBA被封鎖在膠囊中,不會(huì)對(duì)鋰電池的電性能出現(xiàn)影響【1】。


日本有關(guān)新型阻燃電解液的文章發(fā)表在著名期刊NatrueEnergy上【2】,根據(jù)文章的簡(jiǎn)介來(lái)看,日本的科研人員是使用了高濃度的NaN(SO2F)2(NaFSA)orLiN(SO2F)2(LiFSA)電解液,并向其中添加了常見(jiàn)的阻燃劑磷酸三甲酯TMP,這種高濃度電解液能夠在碳負(fù)極的表面形成一層無(wú)機(jī)鈍化層(SEI膜),能夠顯著的改善鋰電池的循環(huán)性能和熱穩(wěn)定性。最為重要的一點(diǎn)是,阻燃劑的加入并沒(méi)有降低鋰電池的電化學(xué)性能,采用該電解液的電池能夠穩(wěn)定的循環(huán)1000次以上,而沒(méi)有明顯的衰降,這就是這款電解液的厲害之處了。


下面,小編就為大家詳細(xì)解讀一下這篇看上去很厲害的文章。根據(jù)文章的介紹,日本科研工作者之所以選擇NaN(SO2F)2(NaFSA)orLiN(SO2F)2(LiFSA)作為溶質(zhì)鹽,重要是因?yàn)檫@兩種鹽陰、陽(yáng)離子之間的用途力很弱,即便是在較高的濃度下仍然能夠維持較高的離子電導(dǎo)率,這也是能夠使用高濃度電解液的關(guān)鍵。


為了更快的評(píng)估這款電解液的性能JianhuiWang首先利用循環(huán)性能更差的鈉離子電池體系做了評(píng)估,實(shí)驗(yàn)中JianhuiWang配制了三種濃度的NaFSA/TMP電解液(1.0M,2.2M和3.3M),這三款電解液的物性指標(biāo)如下表所示。從表中可以看到,這幾款電解液的例子電導(dǎo)率、粘度都在可接受的范圍內(nèi)。并且高濃度電解液極大的提高了該電解液的熱穩(wěn)定性,在150℃下,3.3M的NaFSA/TMP電解液失重僅為1.2g,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)電解液的35g。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

一款電解液獲得良好的電化學(xué)性能的基礎(chǔ)是在負(fù)極上形成穩(wěn)定的SEI膜,傳統(tǒng)的有機(jī)電解液在負(fù)極表面形成的是由有機(jī)/無(wú)機(jī)顆粒組成的混合SEI膜,這層SEI膜中的有機(jī)成分的穩(wěn)定性較差,這也是影響鋰電池?zé)岱€(wěn)定性的重要因素。JianhuiWang研發(fā)的這款高濃度NaFSA/TMP電解液(3.3M),在負(fù)極硬碳表面形成的則重要為無(wú)機(jī)成分的SEI膜,因此SEI膜的熱穩(wěn)定性得到了極大的提高。


在上面談了那么多有關(guān)安全的問(wèn)題,最終還是要回歸到電解液的本質(zhì)上來(lái),也就是它的電化學(xué)性能。以往的鈉離子電池電解液因?yàn)闊o(wú)法在硬碳表面形成穩(wěn)定的SEI膜,因此導(dǎo)致循環(huán)性能較差,這種情況在電解液中加入阻燃劑后將更加嚴(yán)重(阻燃劑會(huì)影響SEI的形成),但是JianhuiWang研發(fā)的這款高濃度的NaFSA/TMP電解液卻保持了優(yōu)異的循環(huán)性能。從下圖可以看到,在C/5倍率下循環(huán)1200次后,電池的容量沒(méi)有明顯的下降(容量保持率95%)。


JianhuiWang還將上述的研究成果應(yīng)用在了鋰電池上,濃度達(dá)到5.3M的LiFSA/TMP電解液在鋰電池中獲得了非常穩(wěn)定的循環(huán)性能(如下圖所示),C/5循環(huán)1000次,電池的容量幾乎沒(méi)有發(fā)生明顯的改變(容量保持率99.6%),同時(shí)該電解液還能夠應(yīng)用在5VLiNi0.5Mn1.5O4電池中,C/5循環(huán)100次容量保持率99.2%,說(shuō)明該電解液具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性。


從上面的介紹中我們看出,日本科研工作者研發(fā)的這款電解液的關(guān)鍵在于兩點(diǎn):1)高濃度的LiFSI或NaFSA電解液,這一點(diǎn)是極為關(guān)鍵的,當(dāng)電解液的濃度較低時(shí),無(wú)法在負(fù)極表面形成持續(xù)、穩(wěn)定的SEI膜,會(huì)導(dǎo)致電解液持續(xù)發(fā)生分解,嚴(yán)重影響電化學(xué)性能。在較高的濃度下,負(fù)極表面能夠形成穩(wěn)定性非常好的全無(wú)機(jī)SEI膜,極大的增強(qiáng)了電解液的穩(wěn)定性;2)阻燃劑TMP的加入,阻燃劑TMP的加入很好的提高了電解液在高溫下的熱穩(wěn)定性,改善了電池的安全性。

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