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鋰亞硫酰氯電池原理與優(yōu)缺點(diǎn)

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2500次  |  2019年08月23日  

鋰亞硫酰氯電池簡(jiǎn)介


Li/SOCl2電池被制作成各種各樣的尺寸和結(jié)構(gòu),容量范圍從低至400mAh的圓柱形炭包式和卷繞式電極結(jié)構(gòu)電池,到高達(dá)10000Ah的方形電池以及許多可滿足特殊要求的特殊尺寸和結(jié)構(gòu)的電池。Li/SOCl2體系原本存在安全和電壓滯后問題,其中安全問題特別容易在高放電率放電和過放電時(shí)發(fā)生,而電池經(jīng)高溫貯存后繼續(xù)在低溫放電時(shí),則明顯出現(xiàn)電壓滯后現(xiàn)象。


低放電率商品化電池已成功地使用了多年。主要用于存儲(chǔ)器的備用電壓和其他要求長工作壽命的用途。大型方形電池作為應(yīng)急應(yīng)用電源已經(jīng)用于特種用途。而中等、高放電率電池也已經(jīng)發(fā)展用于各種電器和電子裝置的電源,在其中一些電池采用的亞硫酰氯和其他鹵氧化物電解液中,通常加入了添加劑,以提高應(yīng)用中電池的特定性能。


化學(xué)原理


Li/SOCl2電池由鋰負(fù)極、碳正極和一種非水的SOCl2:LiAlCl4電解質(zhì)組成。亞硫酰氯既是電解質(zhì),又是正極活性物質(zhì)。其他的電解質(zhì)鹽,例如LiAlCl4,在特殊設(shè)計(jì)的電池中使用過,但電解液配方不同,電極性能就不同。負(fù)極、正極和SOCl2的成分要根據(jù)電池預(yù)期獲得的性能,由制造商選定。

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

一般公認(rèn)的總反應(yīng)機(jī)理為:


4Li+2SOCl2→4LiCl↓+S+SO2


硫和二氧化硫溶解在過量的亞硫酰氯電解液中,而且在放電期間,由于產(chǎn)生二氧化硫,會(huì)有一定程度的壓力產(chǎn)生。在貯存期間,鋰負(fù)極一經(jīng)與電解質(zhì)接觸,就與亞硫酰氯電解質(zhì)反應(yīng)生成LiCl,鋰負(fù)極即受到在其上面形成的LiCl膜的保護(hù)。這一鈍化膜有益于延長電池的貯存壽命,但在放電開始時(shí)會(huì)引起電壓滯后,在高溫下長期貯存后的電池,在低溫下放電,其電壓滯后現(xiàn)象尤其明顯。


電解質(zhì)低的冰點(diǎn)(110℃)和高的沸點(diǎn)(78.8℃)使得電池能夠在一個(gè)寬廣的溫度范圍內(nèi)工作,隨著溫度的下降,電解質(zhì)的電導(dǎo)率只有輕微的減少。Li/SOCl2電池在某些組分是有毒和易燃的,因此應(yīng)避免分解電池或?qū)⑴艢忾y已打開的電池和電池組分暴露到空氣中。


Li/SOCl2電池工作原理

無人船智能鋰電池
IP67防水,充放電分口 安全可靠

標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

Li/SOCl2電池以鋰為負(fù)極,碳作為正極,無水四氯鋁酸鋰(LiAlCl4)的SOCl2溶液為電解液,SOCl2又是正極活性物質(zhì)。采用聚丙烯氈或玻璃纖維紙作為隔膜,其開路電壓為3.65V,電池體系可用下式表示:


Li/LiACl4-SOCl2/C


負(fù)極:4Li=4Li++4e


正極:2SOCL2+4e=2SO2+4Cl-2SO→←(SO)2(SO)2→←S+SO2


電池總反應(yīng):


4Li+2SOCl2→4LiCl+S+SO2SO2全


部溶解于SOCl2中,S大量析出,沉積在正極碳黑中,LiCl是不溶的。


此種電池,Li與SOCl2接觸,即會(huì)發(fā)生如下反應(yīng):


8Li+4SOCl2→6LiCl+Li2S2O4+S2Cl2或8Li+3SOCl2→6LiCl+Li2SO3+2S


正因?yàn)橛羞@種反應(yīng),雖然Li/SOCl2電池的正極活性物質(zhì)SOCl2緊緊包圍著負(fù)極,但是實(shí)際上并沒有發(fā)生短路現(xiàn)象,這是因?yàn)樨?fù)極表面形成了一層極薄的致密的LiCl保護(hù)膜(一次膜),這層膜具有電子絕緣性,對(duì)離子可以穿透,從而防止了外部的SOCl2與鋰的進(jìn)一步反應(yīng),使鋰在SOCl2電解液中變得十分穩(wěn)定,隨著環(huán)境溫度的升高和電池貯存時(shí)間的延長,一次膜會(huì)逐漸擴(kuò)大變厚形成所謂二次膜,電池也就具有很好的貯存壽命。


也因此,使得Li/SOCl2電池有比較嚴(yán)重的電壓滯后現(xiàn)象,這種滯后現(xiàn)象使電壓一般在幾分鐘內(nèi)才能回復(fù)到峰值電壓的95%。25℃下存放兩年后的Li/SOCl2電池,由于鋰表面形成的LiCl鈍化層,初始電壓較低,如電池短路或多次用大電流剎間放電,可以將LiCl膜沖破,使工作電壓恢復(fù)。產(chǎn)物L(fēng)iCl(白色)及S(黃色)在正極碳黑內(nèi)沉積出來,部分堵塞了正極內(nèi)的微孔道。一方面使正極有些膨脹,另一方面阻礙了電解質(zhì)的擴(kuò)散,增大了濃差極化,使電池逐漸失效。


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