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鋰離子電池在電動汽車上的進(jìn)展和挑戰(zhàn)

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1234次  |  2018年05月25日  

  近日,德國明斯特大學(xué)的TobiasPlacke教授和MartinWinter教授(通訊作者)在Natureenergy上發(fā)表綜述文章"Performanceandcostofmaterialsforlithium-basedregeableautomotivebatteries"。文章回顧了鋰離子電池材料在電動汽車上的進(jìn)展和挑戰(zhàn),特別是在成本和性能參數(shù)方面;討論了正負(fù)極材料的生產(chǎn)過程,重點(diǎn)介紹了材料的豐度和成本以及不同電解液對電動汽車的優(yōu)點(diǎn)和挑戰(zhàn);最后,嚴(yán)格評估了有前景化學(xué)電池的能源密度和成本,以及實(shí)現(xiàn)電動汽車推進(jìn)目標(biāo)的可能性。


  【引言】


  1900年到1912年這幾年是電動汽車歷史上的黃金時代,到1912年,電動汽車在美國的使用量達(dá)到了3萬人,這些電動汽車的動力主要是一種鉛-酸電池(LAB),單個電池電壓大約為2V。由于LABs中較差的質(zhì)量利用率和充電-放電機(jī)制,其實(shí)際容量含量僅為40Wh/kg和90Wh/l,庫侖效率和能源效率也僅為80%和70%,所以這種電動汽車被內(nèi)燃機(jī)汽車所取代。隨著科技的進(jìn)步,環(huán)保意識的提高,減少汽車排放量必不可少,電動汽車將會進(jìn)入另一個黃金時代:2016年,在美國有16萬混合動力電動汽車(PHEVs)的銷售量。


  鎳氫(NiMH)電池是混合動力電動汽車(HEVs)的首要選擇,NiMH電池的標(biāo)稱電池電壓為1.2V,可以提供的容量達(dá)到80Wh/kg和250Wh/l,不過,其庫侖效率(70%)和能源效率(65%)比LABs的還要低。


  如今,PHEVs和電動汽車(BEVs)只使用鋰離子電池(LIBs),其提供的容量最高可達(dá)260Wh/kg和700Wh/l,以及更高的庫倫比(99%)和能源效率(高達(dá)95%)。為了實(shí)現(xiàn)大眾市場的滲透,美國能源部和先進(jìn)電池協(xié)會估計(jì)至少需要500公里的里程,這相當(dāng)于電池組的電池容量需要達(dá)到235Wh/kg和500Wh/l,電池單元的電池容量需要達(dá)到350Wh/kg和750Wh/l,此外,電池組的成本必須要低于125US$kWh–1。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

  【負(fù)極材料】


  人工石墨(SGs)和天然石墨(NGs)以及無定形碳(硬碳和軟碳),是應(yīng)用較多的碳質(zhì)負(fù)極材料,與NGs相比,SGs的純度高、波動低,通常用非晶態(tài)和石墨化碳的混合物來進(jìn)行優(yōu)化,如優(yōu)化P:E的比值。目前,在一些商業(yè)電池中(如松下或日立),在碳電極中加入少量的硅(大部分為SiOx)以進(jìn)一步提高電池的容量。


  此外,鈦酸鋰(LTO)也被用于商業(yè)電池(如東芝的SCiB),由于其低的電池電壓(這里說的應(yīng)該是形成的全電池電壓低)和高功率能力,LTO-基電池更適合高功率上的應(yīng)用,特別是在電動巴士中。鋰金屬被認(rèn)為是未來最有希望的負(fù)極材料,特別是在使用陶瓷或聚合物電解質(zhì)的全固態(tài)電池(ASSBs)中,現(xiàn)在已經(jīng)用在鋰金屬聚合物電池上。


  目前,SGs的市場份額為43%,NGs的市場份額為46%(2016年數(shù)據(jù)),而無定形碳的所占比例僅為7%,這顯然證明了碳基負(fù)極材料的主導(dǎo)地位。相比之下,LTO基和硅基的負(fù)極材料僅占2%左右。


  【正極材料】

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

  自從LIBs的商業(yè)化以來,正極已經(jīng)成為電池整體容量提高的一個瓶頸。對汽車電池的正極活性材料的關(guān)鍵要求包括:高比容量,高放電電位,高安全性,高能量密度,快速的電池反應(yīng)動力學(xué)和良好的穩(wěn)定性等。目前技術(shù)比較成熟的是具有LiMO2型的層狀氧化物正極,包含了過渡金屬(M),如鎳、鈷和錳(NMC)或鎳,鈷和鋁(NCA)被廣泛用于汽車電池的正極活性材料。


  【電動汽車上的電池】


  最近幾年,電動汽車的容量在不斷的增加,已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)300km的里程。由于市場的推動,在LIBS的研究上的大量投入,其能量增速很大,目前圓柱形18650型電池的能量密度可以到(約250Wkg-1和670Wkg-1)。在電動汽車的應(yīng)用上,設(shè)計(jì)出了不同形狀的電池結(jié)構(gòu),如棱柱形、圓柱形或袋狀,被用在特定場合下。大多數(shù)的EV電池是基于石墨負(fù)極,而最近的研究是在負(fù)極上添加少量硅。如果硅可以成功添加在負(fù)極上,不僅不會縮短循環(huán)壽命,而且能夠進(jìn)一步提高能量密度。


  目前,NCA、NMC-532和NMC-622可以被認(rèn)為是最先進(jìn)的正極材料,主要是由于其較低的體積膨脹。磷酸鐵鋰(LFP)正極材料已經(jīng)被廣泛應(yīng)用在電動汽車上,目前應(yīng)用的規(guī)模是最大的,這是由于LFP的很好的穩(wěn)定性,具有較好循環(huán)壽命和倍率性能,如公共汽車和卡車已經(jīng)廣泛使用。

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