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歐陽明高團(tuán)隊(duì)研究:高速攝像機(jī)觀察方形動(dòng)力鋰電池?zé)崾Э貒娚溥^程

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:684次  |  2022年12月12日  

方形動(dòng)力鋰離子電池一般有fuse(熔斷絲)、(OverchargeSafetyDevice,過充保護(hù)裝置)和vent(防爆閥)三大安全設(shè)計(jì)要素。fuse會(huì)在電池短路時(shí)斷開起到保護(hù)用途。OSD和vent都是受電池內(nèi)部壓力驅(qū)動(dòng),過充狀態(tài)下電池內(nèi)部大量產(chǎn)氣導(dǎo)致OSD啟動(dòng)造成電池正負(fù)極短路、fuse熔斷,當(dāng)電池內(nèi)部壓力進(jìn)一步增大時(shí)vent爆開釋放壓力防止電池發(fā)生爆炸。


電池在內(nèi)短路和過充、加熱等濫用條件下存在熱失控風(fēng)險(xiǎn)。有關(guān)方形動(dòng)力鋰離子電池,除了爆炸等極端案例,熱失控最常見的現(xiàn)象是vent爆開、大量煙霧和火焰從vent噴出。由于vent爆開時(shí)電池內(nèi)部壓力已經(jīng)很大(一般大于0.8MPa),電池?zé)崾Э剡^程極為迅猛,通過一般的視頻記錄已經(jīng)無法了解其具體過程。最近,來自清華大學(xué)歐陽明高團(tuán)隊(duì)的王賀武德等人利用最大拍攝頻率為10幀/秒的高速攝像機(jī)深入研究了NCM622電池在中等SOC下熱失控vent爆開、內(nèi)容物噴發(fā)過程,進(jìn)一步加深了對(duì)電池?zé)崾Э氐恼J(rèn)識(shí)。成果以“鋰離子動(dòng)力鋰離子電池中等荷電狀態(tài)下熱失控產(chǎn)物噴射過程研究”為題發(fā)表在最近的《儲(chǔ)能科學(xué)與技術(shù)》上。


圖文淺析:


試驗(yàn)所用的方形動(dòng)力鋰離子電池信息詳盡如表1所示。電池為NCM622/石墨體系,標(biāo)稱容量50Ah,標(biāo)稱電壓3.65V,重量900g,電池工作電壓區(qū)間為2.75-4.25V。電池殼體材料為鋁合金,vent為鍵槽型,長度22.4mm,寬度12.4mm,vent啟動(dòng)壓力約為0.5MPa。


圖1.試驗(yàn)裝置示意圖。

過針刺 低溫防爆18650 2200mah
符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

如圖1所示,為了研究了電池?zé)崾Э貒娚溥^程,作者設(shè)計(jì)了一套耐高壓的密閉試驗(yàn)裝置。高壓密閉容器的容積為230L,能承受的最大壓力為2MPa。電池放置在絕緣板上,功率為5kW的電加熱器同絕緣加熱板有一定距離,電加熱器通過加熱空氣以實(shí)現(xiàn)對(duì)電池的加熱最終觸發(fā)熱失控。高速攝像機(jī)在輔助光源幫助下對(duì)電池?zé)崾Э貒娚溥^程進(jìn)行拍攝,攝像機(jī)最大拍攝幀率為10萬幀/秒。容器內(nèi)含溫度傳感器和壓力傳感器,其中溫度傳感器T1和T2監(jiān)測電池?zé)崾Э厣淞鲄^(qū)溫度,T3監(jiān)測環(huán)境溫度,T4和T5監(jiān)測電池本體溫度,P1用于監(jiān)測容器內(nèi)部壓力。為了防止電池?zé)崾Э乜赡茉斐傻膬x器損壞和噴射物燃燒、爆炸問題,試驗(yàn)時(shí)電池處在50%SOC,同時(shí)容器內(nèi)為N2氣氛。容器內(nèi)初始?jí)毫?.02MPa,稍高于環(huán)境大氣壓力。


圖2.噴發(fā)流外形輪廓演變過程。


圖2上圖為噴發(fā)流在不同時(shí)刻的灰度圖像,下圖為經(jīng)過濾波等解決后的輪廓圖像。可以看到最開始噴發(fā)流從vent兩側(cè)流出時(shí)外輪廓為帶狀(圖2a和圖2f),隨后在vent上方形成上小下大的錐形外輪廓(圖2b和圖2g)。隨著時(shí)間的推移,噴發(fā)流外輪廓變成無定型(圖2c和圖2h),隨后又變成上大下小的倒錐形(圖2d和圖2i),最后慢慢消失(圖2e和圖2f)。圖2展示的初始0.4s內(nèi)噴發(fā)流的演化過程,從外輪廓的變化可以看到噴發(fā)流的波動(dòng),聲明噴發(fā)過程并不穩(wěn)定。


圖3.噴發(fā)流相態(tài)的變化。


圖3給出了噴發(fā)流灰度圖像的變化過程,灰度值的變化反映了流體性質(zhì)包括相態(tài)的改變。在第一次噴射過程中,射流段灰度值總體上呈現(xiàn)出先減小后新增再減小的趨勢。隨著電池溫度升高,電池內(nèi)部壓力在電解液蒸氣與內(nèi)部產(chǎn)氣的共同用途下逐漸達(dá)到vent開啟壓力。此時(shí),受制于電解液飽和蒸氣壓的限制,電池內(nèi)部電解液緊要存在形式為液態(tài)。在射流初期,由于內(nèi)部壓力極高,高速氣流萌生的剪切力攜帶液態(tài)電解液噴發(fā)而出并霧化,灰度值偏亮,而且此時(shí)較大的剪切力有可能拋射出固體顆粒(圖3a);隨著電池內(nèi)部壓力降低,大量電解液以液態(tài)的形式噴發(fā)而出,并攜帶電池內(nèi)部黑色絮狀物,灰度值偏暗(圖3b);該電池電解液中緊要成分碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯在常壓下沸點(diǎn)分別為107℃和126℃,在vent開啟后,電池由密閉系統(tǒng)轉(zhuǎn)變?yōu)殚_口系統(tǒng),此時(shí)電池溫度遠(yuǎn)高于電解液沸點(diǎn),因此在電解液噴發(fā)的過程中內(nèi)部電解液迅速蒸發(fā),形成新一輪的噴發(fā),此時(shí)為霧狀噴發(fā)產(chǎn)物的噴出,灰度值偏亮,夾帶著破裂的固態(tài)隔膜(圖3c);當(dāng)電解液消耗殆盡時(shí),第一次噴射過程衰減,隨著電池內(nèi)部產(chǎn)氣反應(yīng)維持射流狀態(tài),此時(shí)可以觀察到氣體、液體混合噴發(fā)的特點(diǎn),灰度值接近背景的灰度值(圖3d)。由此可見,整個(gè)第一次噴射過程中射流出現(xiàn)了氣、液、固三種相態(tài),因此鋰離子電池?zé)崾Э禺a(chǎn)物噴發(fā)是一種復(fù)雜的多相的瞬態(tài)射流。

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

圖4.vent啟動(dòng)過程。


vent是方形電池中的緊要安全結(jié)構(gòu)件,了解其微觀啟動(dòng)過程可以更好地對(duì)其進(jìn)行設(shè)計(jì)。在電池內(nèi)部不斷升高的壓力用途下,vent先在一側(cè)打開,另外一側(cè)與電池還保持連接狀態(tài)。從vent剛剛打開(圖4a)到vent大部分打開(圖4d),歷經(jīng)了0.4ms的時(shí)間。在此過程中,傾覆在電池安全釋放閥上方的透亮防塵保護(hù)塑料薄膜已有變形,這是由于來自電池傳熱、熱氣流的加熱用途。在初期噴發(fā)流的壓力用途下,保護(hù)膜中心位置變形顯著,呈現(xiàn)球型凸起,隨著壓力的升高和變形的加劇,保護(hù)膜完全脫離電池安全釋放閥表面,并在氣流的用途下與電池本體剝離(圖4d)。


小結(jié):利用高速攝像機(jī)觀察電池?zé)崾Э剡^程是很好的研究,相信后續(xù)可以得到更多的有益結(jié)果。不過依據(jù)以往的加熱觸發(fā)電池?zé)崾Э氐南嚓P(guān)經(jīng)驗(yàn)來看,該研究所采用的加熱方式所耗費(fèi)的時(shí)間應(yīng)當(dāng)非常長。此外,在壓力容器中探測還可以得到電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣速率、產(chǎn)氣量等信息,對(duì)后續(xù)系統(tǒng)設(shè)計(jì)有幫助。最后還有個(gè)很有意思的問題:電池?zé)崾Э貢r(shí)噴發(fā)流的噴出速度到底是多少呢?高度會(huì)達(dá)到多少?

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