鉅大LARGE | 點擊量:1534次 | 2018年08月25日
可充電鋰-氧電池技術(shù)的進展良好
由于存在著氧氣的二電子還原產(chǎn)生過氧化鋰的反應(yīng),鋰-氧電池(也稱鋰-空氣電池)的理論能量密度至少比傳統(tǒng)鋰離子電池高一倍,使得這類電池成為新能源領(lǐng)域的研究熱點。多孔碳正極的腐蝕以及有機電解質(zhì)的分解等現(xiàn)象的存在一直阻礙著鋰-氧電池的商業(yè)化應(yīng)用。本周《科學(xué)》雜志發(fā)表了加拿大研究人員的最新研究成果,報告了一種可通過高度可逆的四電子氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生氧化鋰的新型鋰-氧電池,可成功地解決鋰-氧電池面臨的這兩個最具挑戰(zhàn)性的問題。
本周發(fā)表在《科學(xué)》雜志上的這項新研究表明,新型鋰-氧電池通過四電子氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生氧化鋰的過程是高度可逆的,電池的庫倫效率(也叫放電效率,是指電池放電容量與同循環(huán)過程中充電容量之比)接近100%。
論文作者、加拿大固態(tài)能源材料研究所所長、滑鐵盧大學(xué)化學(xué)系研究教授她琳達·納扎爾說:"基于熱力學(xué)的研究存在局限性。盡管如此,我們的工作解決了人們長期以來一直在努力解決的根本性問題。"
鋰-氧電池理論能量密度高、重量輕,是二次電池系統(tǒng)的"圣杯"。但由于二次電池的化學(xué)反應(yīng)和穩(wěn)定性問題長期未解決,使得鋰-氧電池的研究局限在學(xué)術(shù)研究方面,未能走向商用。
其中兩個最嚴重的問題涉及電池化學(xué)的中間體超氧化鋰(LiO2)和過氧化鋰(Li2O2),這些中間產(chǎn)物與多孔碳陰極反應(yīng),導(dǎo)致多孔碳陰極的腐蝕和分解。另外,超氧化鋰在生成過程中消耗有機電解質(zhì),大大限制了電池的循環(huán)壽命。
納扎爾和她的同事們將有機電解質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N更加穩(wěn)定的無機熔鹽,將多孔碳陰極轉(zhuǎn)變?yōu)橐环N雙功能金屬氧化物催化劑。然后通過在150℃操作二次電池,在這一溫度上熱力學(xué)驅(qū)動力更傾向于形成氧化鋰而非過氧化鋰。而由鎳納米顆粒組成的非碳復(fù)合正極則能夠原位形成鋰鎳氧化物(LixNiO2),可以作為促使氧氧鍵可逆斷裂-形成的高效電催化劑。這促成了一個高度可逆的鋰氧蓄電池的誕生,其庫侖效率接近100%。
通過以氧化鋰(Li2O)代替過氧化鋰儲存氧氣,二次電池不僅保持了優(yōu)異的充電特性,而且實現(xiàn)了系統(tǒng)中最大的四電子(Electron)轉(zhuǎn)移,從而使理論儲能密度提高了一倍。
納扎爾教授評價稱:"通過改變電解質(zhì)和電極,并提高溫度,我們可以看出該系統(tǒng)的性能非常好。"相比于過氧化物和超氧化物,氧化鋰是一種良性氧化劑,其與有機試劑和碳的反應(yīng)活性較低。因此,尋求在電池中實現(xiàn)氧氣可逆還原成氧化物的反應(yīng)是目前改善鋰-氧電池性能的重要途徑。
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