鉅大LARGE | 點擊量:359次 | 2023年10月27日
軟包鋰電池鼓包原因在哪
電極極片原因
鋰離子電池在充電過程中電芯厚度新增重要歸結(jié)為負(fù)極的膨脹,正極膨脹率僅為2~4%負(fù)極通常由石墨、粘接劑、導(dǎo)電碳組成,其中石墨材料本身的膨脹率達(dá)到10%,造成石墨負(fù)極膨脹率變化的重要影響因素包括:SEI膜形成、荷電狀態(tài)、工藝參數(shù)以及其他影響因素。
電解液原因
電池內(nèi)部產(chǎn)氣是導(dǎo)致電池鼓脹的另一重要原因,無論是電池在常溫循環(huán)、高溫循環(huán)、高溫擱置時,其均會出現(xiàn)不同程度的鼓脹產(chǎn)氣。電池在首次充放電過程中,電極表面會形成SEI膜。負(fù)極SEI膜的形成重要來于EC的還原分解,在烷基鋰和Li2CO3的生成的同時,會有大量的CO和C2H4生成。溶劑中的DMC、EMC也會在成膜過程中成RLiCO3和ROLi,伴隨出現(xiàn)CH4、C2H6和C3H8等氣體與CO氣體。在PC基電解液中,氣體的出現(xiàn)相對較多,重要是PC還原生成的C3H8氣體。磷酸鐵鋰軟包電池在第一次循環(huán)時在0.1C充電結(jié)束后氣脹的最為嚴(yán)重。以上可知,SEI的形成會伴隨著大量氣體的出現(xiàn),這個不可防止的過程。雜質(zhì)中H2O的存在會使LiPF6中的P-F鍵不穩(wěn)定,生成HF,HF將導(dǎo)致這個電池體系的不穩(wěn)定,伴隨出現(xiàn)氣體。過量H2O的存在會消耗掉Li+,生成LiOH、LiO2和H2導(dǎo)致出現(xiàn)氣體。儲存和長期充放電過程中也會有氣體的出現(xiàn),關(guān)于密封的鋰離子電池而言,大量的氣體出現(xiàn)會造成電池氣脹,從而影響電池的性能,縮短電池的使用壽命。
電池在儲存過程中出現(xiàn)氣體的重要原因有以下兩點:
(1)電池體系中存在的H2O會導(dǎo)致HF的生成,造成對SEI的破壞。體系中的O2可能會造成對電解液的氧化,導(dǎo)致大量CO2的生成;
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
(2)若首次化成形成的SEI膜不穩(wěn)定會導(dǎo)致存儲階段SEI膜被破壞,SEI膜的重新修復(fù)會釋放出以烴類為主的氣體。電池長期充放電循環(huán)過程中,正極材料的晶形結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,電極表面的點電位的不均一等因素造成某些點電位過高,電解液在電極表面的穩(wěn)定性下降,電極表面膜不斷增厚使電極界面電阻增大,更進(jìn)一步提高反應(yīng)電位,造成電解液在電極表面的分解出現(xiàn)氣體,同時正極材料也可能釋放出氣體。
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