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鋰離子電池充放電過程,鋰電池放電曲線全面解析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:11962次  |  2018年08月01日  

測(cè)定電池的放電曲線,是研究電池性能的基本方法之一,根據(jù)放電曲線,可以判斷電池工作性能是否穩(wěn)定,以及電池在穩(wěn)定工作時(shí)所允許的最大電流。本文詳細(xì)全面地介紹鋰離子電池放電曲線的基礎(chǔ)知識(shí)。由于作者水平有限,文中錯(cuò)誤之處,歡迎批評(píng)指正。本文較長(zhǎng),10000多字,主要內(nèi)容包括:


1電池的電壓


1.1鋰離子電池材料的電極電位


1.2電池的開路電壓


1.3電池極化

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符合Exic IIB T4 Gc防爆標(biāo)準(zhǔn)

充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

1.4電池的工作電壓


2放電測(cè)試基本原理


2.1放電測(cè)試模式


2.2放電曲線包含的信息


2.3放電曲線的基本形式

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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備

3放電曲線的微分處理


鋰離子電池放電時(shí),它的工作電壓總是隨著時(shí)間的延續(xù)而不斷發(fā)生變化,用電池的工作電壓做縱坐標(biāo),放電時(shí)間,或容量,或荷電狀態(tài)(SOC),或放電深度(DOD)做橫坐標(biāo),繪制而成的曲線稱為放電曲線。要認(rèn)識(shí)電池的放電特性曲線,首先需要從原理上理解電池的電壓。


1電池的電壓


電極反應(yīng)要形成電池必須滿足以下條件:化學(xué)反應(yīng)中失去電子的過程(即氧化過程)和得到電子的過程(即還原反應(yīng)過程)必須分隔在兩個(gè)不同區(qū)域中進(jìn)行,這區(qū)別于一般的氧化還原反應(yīng);兩電極的活性物質(zhì)進(jìn)行氧化還原反應(yīng)時(shí)所需的電子必須由外電路傳遞,這區(qū)別于金屬腐蝕過程的微電池反應(yīng)。電池的電壓是正極與負(fù)極之間的電勢(shì)差,具體的關(guān)鍵參數(shù)包括開路電壓、工作電壓、充放電截止電壓等。


1.1鋰離子電池材料的電極電位


電極電位是指固體材料浸于電解質(zhì)溶液中,顯示出電的效應(yīng),即金屬的表面與溶液間產(chǎn)生的電位差,這種電位差稱為金屬在此溶液中的電位或電極電位。簡(jiǎn)單說電極電位是表示某種離子或原子獲得電子而被還原的趨勢(shì)。


因此,對(duì)某種正極或負(fù)極材料來說,當(dāng)處于有鋰鹽的電解質(zhì)中時(shí),其電極電位表示成:


其中,φc即是這種物質(zhì)表現(xiàn)出來的電極電位。表1中所列的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)(25.0℃,101.325kPa)是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)的值。標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢(shì)被規(guī)定為0.0V。


表1常見的材料在水溶液中的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)


1.2電池的開路電壓


電池電動(dòng)勢(shì)是根據(jù)電池反應(yīng),應(yīng)用熱力學(xué)方法進(jìn)行計(jì)算的理論值,即電池在斷路時(shí)處于可逆平衡狀態(tài)下,正負(fù)極之間的平衡電極電勢(shì)之差,是電池可以給出電壓的極大值。而實(shí)際上,正負(fù)極在電解液中并不一定處于熱力學(xué)平衡狀態(tài),即電池的正負(fù)極在電解質(zhì)溶液中所建立的電極電勢(shì)通常并非平衡電極電勢(shì),因此電池的開路電壓一般均小于它的電動(dòng)勢(shì)。對(duì)于電極反應(yīng):


考慮反應(yīng)物組分的非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)以及活性組分的活度(或濃度)隨時(shí)間的變化,采用能斯特方程修正電池實(shí)際開路電壓:


其中,R是氣體常數(shù),T是反應(yīng)溫度,a是組分活度或濃度。電池的開路電壓取決于電池正負(fù)極材料的性質(zhì)、電解質(zhì)和溫度條件等,而與電池的幾何結(jié)構(gòu)和尺寸大小無關(guān)。


鋰離子電極材料制備成極片,與金屬鋰片組裝成紐扣半電池,可以測(cè)得電極材料在不同的SOC狀態(tài)下的開路電壓,開路電壓曲線是電極材料荷電狀態(tài)的反應(yīng),圖1是磷酸鐵鋰電極材料的開路電壓曲線,從開路電壓曲線可以判定電極材料的對(duì)應(yīng)的脫嵌鋰狀態(tài)。而電池的開路電壓曲線是正負(fù)極材料信息的疊加狀態(tài)。

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