鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:667次 | 2021年10月16日
3D打印可為鋰硫電池“長續(xù)航”加碼
隨著可再生能源供應(yīng)的不斷上升,低碳化、電氣化已成為能源電力發(fā)展的重要趨勢。在這一大背景下,電動汽車、電動飛機(jī)期盼能實(shí)現(xiàn)更長的續(xù)航里程。然而,由于缺乏具有穩(wěn)定“儲能”與“供電”能力的電源系統(tǒng),這一愿望想要真正實(shí)現(xiàn)并不是一朝一夕的事情。
盡管鋰離子電池目前已經(jīng)被大規(guī)模商業(yè)化,然而鋰離子電池的實(shí)際性能已逐漸接近理論極限,成為能源相關(guān)產(chǎn)業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的“瓶頸”。具有較高的理論能量密度、較低的電極材料成本,以及正極硫材料環(huán)境友好、資源豐富等優(yōu)點(diǎn)的鋰硫電池受到了廣泛的關(guān)注,其在電動汽車、無人機(jī)及便攜式電源領(lǐng)域有著廣泛的產(chǎn)業(yè)應(yīng)用前景,被認(rèn)為是下一代最具發(fā)展前景的儲能技術(shù)之一。
前景是光明的,道路是曲折的。由于硫及其放電產(chǎn)物導(dǎo)電率低、多硫化物穿梭以及反應(yīng)動力學(xué)緩慢,導(dǎo)致硫的利用率低、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能差。為了提高活性材料硫的利用率、改善鋰硫電池的電化學(xué)性能,近年來科研人員進(jìn)行了大量的探索與研究,積極尋找著適合的硫宿主材料、黏合劑以及電解質(zhì)。
(來源:蘇州大學(xué)能源學(xué)院)
目前,這些領(lǐng)域的許多研究已經(jīng)取得了一些成果,但大部分鋰硫電池體系仍存在硫負(fù)載量低、面容量低、電解液使用過量等問題,遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際應(yīng)用和商業(yè)化要求。已有相關(guān)研究表明,導(dǎo)致鋰硫電池能量密度不足、電池循環(huán)壽命短的重要因素之一就是多硫化物的“穿梭效應(yīng)”。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
多硫化物的“穿梭效應(yīng)”,即在鋰硫電池的放電過程中,硫的電化學(xué)還原是兩電子、多步驟的反應(yīng),反應(yīng)生成多硫化物(Li2Sx)中間產(chǎn)物,可溶解于醚類電解液;若擴(kuò)散至負(fù)極,則與鋰反應(yīng)生成不溶性的硫化鋰,鋰?yán)^而被腐蝕并消耗活性物質(zhì),造成容量的不可逆損失,從而降低電池的循環(huán)壽命。
而抑制“穿梭效應(yīng)”是鋰硫電池研究的關(guān)鍵領(lǐng)域之一,其核心就是如何使其反應(yīng)中生成的長鏈多硫化物束縛在硫正極側(cè),或從根本上抑制多硫化物的出現(xiàn)。雖然這在原理上是可行的,但還要進(jìn)行進(jìn)一步的探索研究。
日前,蘇州大學(xué)能源學(xué)院、我國科學(xué)院、北京大學(xué)的研究人員首次將高效電催化劑引入可打印墨汁中構(gòu)建3D打印硫正極,獲得了具有高倍率性能和面容量的鋰硫電池,相關(guān)研究成果已發(fā)表于《納米能源》雜志。據(jù)稱,相關(guān)技術(shù)還可推廣到其他新興的儲能設(shè)備領(lǐng)域,為發(fā)展新型、高效、規(guī)?;碾姌O構(gòu)筑方法供應(yīng)重要借鑒。
基于3D打印技術(shù)構(gòu)筑高導(dǎo)電性硫正極
(來源:蘇州大學(xué)能源學(xué)院)
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備
3D打印技術(shù)自誕生以來,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于醫(yī)療、、航天、汽車、電子、機(jī)械、建筑等多個領(lǐng)域。同時,它在鋰離子電池、鋰氧電池、鋅電池等儲能系統(tǒng)中也得到了初步應(yīng)用。在長期關(guān)注并開展烯碳能源材料及應(yīng)用技術(shù)研究的基礎(chǔ)上,近年來該研究團(tuán)隊(duì)從3D打印技術(shù)中找到了新的思路。
3D打印技術(shù)有助于構(gòu)建多級孔結(jié)構(gòu)的自支撐無集流體電極,并利于離子和電力的快速傳輸。他們指出,將3D打印技術(shù)這一優(yōu)勢運(yùn)用到鋰硫電池中,通過控制打印層數(shù)實(shí)現(xiàn)控制電極材料的負(fù)載量,可突破常規(guī)涂覆法制備電極的厚度限制,從而獲得具有高單位面容量的電池系統(tǒng);在實(shí)際應(yīng)用方面,3D打印技術(shù)還可滿足定制化和規(guī)?;瘍δ芷骷臉?gòu)筑需求。
研究人員利用3D打印技術(shù),方便、高效、便捷地構(gòu)筑了高負(fù)載硫正極,該架構(gòu)具有經(jīng)過優(yōu)化的離子/電子傳輸通道和充足的孔隙率,有利于對多硫化物進(jìn)行高效管理。同時,為了更好地抑制“穿梭效應(yīng)”,研究人員設(shè)計了包含硫/碳和LaB6電催化劑的混合墨汁,用于打印高性能的硫正極。金屬性LaB6電催化劑可以均勻地分布在3D打印的架構(gòu)內(nèi),自發(fā)地確保有豐富的活性位點(diǎn)用于多硫化物的固定和轉(zhuǎn)化,從而實(shí)現(xiàn)高效率的放電或充電過程。
基于3D打印構(gòu)筑硫正極的動力學(xué)表征
(來源:蘇州大學(xué)能源學(xué)院)
研究人員表示,這對多硫化物的管控起到了積極用途,能更加有效地抑制’穿梭效應(yīng)’,從而獲得具有優(yōu)異性能的鋰硫電池體系。同時,這也為設(shè)計鋰硫電池的正極結(jié)構(gòu)和提升硫正極的反應(yīng)動力學(xué)供應(yīng)了新的思路。
據(jù)悉,該研究團(tuán)隊(duì)此前孵化的鋰硫電池的續(xù)航時間是同樣重量鋰離子電池的2.5倍,且目前已經(jīng)在大翼展無人機(jī)、高速無人機(jī)上試飛成功。然而面向能量存儲應(yīng)用領(lǐng)域的3D打印技術(shù)還存在許多關(guān)鍵“瓶頸”待突破,如電極的打印精度對設(shè)備配置提出了更高的要求,打印墨汁的制備工藝亟待系統(tǒng)探索,缺乏規(guī)?;∷⒀b備等。同時,在該技術(shù)逐漸走向?qū)嵱没彤a(chǎn)業(yè)化過程中,須開發(fā)3D打印自支撐結(jié)構(gòu)的硫正極,從而實(shí)現(xiàn)高載量硫電極的規(guī)?;苽洹?/p>
研究人員指出,要真正實(shí)現(xiàn)低碳乃至無碳、貧電解液、高載硫的鋰硫電池系統(tǒng),還有許多問題要解決。例如,為了獲得高體積能量密度的鋰硫電池,要提高硫正極的密度,并采用少碳甚至無碳宿主;由于硫正極的多孔性導(dǎo)致要消耗大量電解液,因此要通過優(yōu)化正極的孔結(jié)構(gòu),以降低電解液的用量;在規(guī)?;a(chǎn)鋰硫電池體系中,須采取抑制其枝晶生長的策略等,以保證鋰負(fù)極的安全性等等。