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石墨烯制備及其應(yīng)用于鋰離子電池方面獲新進(jìn)展

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1089次  |  2021年09月23日  

石墨烯是一種由碳原子以sp²雜化軌道組成的平面二維材料,自從2004年發(fā)現(xiàn)以來,就因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)而引起了科學(xué)家的廣泛關(guān)注,其發(fā)現(xiàn)者更是獲得了諾貝爾獎(jiǎng)的殊榮。石墨烯在眾多領(lǐng)域均具有廣闊的應(yīng)用前景,被認(rèn)為是繼硅之后的又一個(gè)革命性材料。從近期研究進(jìn)展來看,在較短時(shí)間內(nèi)石墨烯最有可能在鋰離子電池應(yīng)用中取得突破,該領(lǐng)域也成為石墨烯研究的國際熱點(diǎn)。在中科院知識(shí)創(chuàng)新工程重要方向項(xiàng)目和浙江省自然科學(xué)基金的大力支持下,寧波材料技術(shù)與工程研究所劉兆平研究員帶領(lǐng)研究團(tuán)隊(duì)近年來在石墨烯制備及其在鋰離子電池中的應(yīng)用方面開展了一系列原創(chuàng)性的研究工作,并取得了優(yōu)異的科研成果。團(tuán)隊(duì)于2009年首先通過溶液相溫和剝離的方法制備出大面積、單片層且尺寸可調(diào)的石墨烯。該方法突破了以往化學(xué)法制備的石墨烯片層較小,可控性差且分散性不佳的限制,制備出的尺寸達(dá)200微米的單片層石墨烯可穩(wěn)定分散于多種溶劑中,為其后續(xù)應(yīng)用奠定了良好的基礎(chǔ)。相關(guān)成果發(fā)表于Chem.Commun.2010,46,2511。


在上述工作基礎(chǔ)上,團(tuán)隊(duì)又充分利用石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性能、柔性的二維結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,制備得到一系列性能優(yōu)異的石墨烯復(fù)合鋰離子電池電極材料,并對(duì)其結(jié)構(gòu)和儲(chǔ)能機(jī)制進(jìn)行了深入探索。


在正極材料方面,通過噴霧干燥方法獲得了磷酸鐵鋰/石墨烯復(fù)合正極材料。由石墨烯形成的三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)與磷酸鐵鋰納米顆粒緊密結(jié)合,極大提高了電極材料的電導(dǎo)率,同時(shí)復(fù)合材料中的多孔結(jié)構(gòu)又滿足了鋰離子快速遷移的要,因此石墨烯改性磷酸鐵鋰材料的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性均較傳統(tǒng)的熱解碳包覆改性有了顯著提升。相關(guān)結(jié)果發(fā)表于J.Mater.Chem.2011,21,3353,并受到了國際同行的高度關(guān)注,持續(xù)兩個(gè)月位列該期刊閱讀量最高論文的前十位。而和磷酸鐵鋰結(jié)構(gòu)與性質(zhì)相近的磷酸錳鋰正極材料經(jīng)過石墨烯改性后,亦展現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能(J.Mater.Chem.2012,22,21114),這同樣得益于石墨烯不同于其他碳材料的獨(dú)特物理化學(xué)性質(zhì)。


在負(fù)極材料方面,通過原位生長方法,制備得到了二氧化錫/石墨烯復(fù)合負(fù)極材料。利用石墨烯柔韌的結(jié)構(gòu)特性,充分緩解了在其表面負(fù)載的二氧化錫納米顆粒在充放電過程中發(fā)生的體積膨脹與收縮,從而大幅改善了二氧化錫的循環(huán)穩(wěn)定性。該工作發(fā)表于Carbon2011,49,133。該團(tuán)隊(duì)還首次結(jié)合鎂熱還原以及噴霧造粒,制備出具有三維多孔結(jié)構(gòu)的硅/石墨烯負(fù)極材料,硅納米硅顆粒被限制在石墨烯構(gòu)筑的三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)中,其循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能均得到了極大提高。該工作發(fā)表于J.Mater.Chem.2012,22,7724,并于發(fā)表當(dāng)月即進(jìn)入該期刊閱讀量最高論文前十位。


最近,該研究團(tuán)隊(duì)又以氧化石墨烯為基體,通過草酸氧鈦為中間體的創(chuàng)新合成方法,制備出具有獨(dú)特三維納米結(jié)構(gòu)的二氧化鈦/石墨烯復(fù)合負(fù)極材料。該新穎結(jié)構(gòu)充分提高了二氧化鈦負(fù)極的導(dǎo)電性,并保證了鋰離子的快速傳導(dǎo),從而獲得了優(yōu)異的電化學(xué)性能。而且,該方法操作簡便,能夠?qū)崿F(xiàn)可控批量制備,為高性能二氧化鈦負(fù)極材料的研究供應(yīng)了全新的思路。該工作已發(fā)表于美國化學(xué)會(huì)權(quán)威期刊ACSNano2012,6,11035。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

石墨烯優(yōu)異的性能表現(xiàn)預(yù)示著該新材料難以估量的應(yīng)用前景,然而石墨烯量產(chǎn)技術(shù)的缺乏成為了其走向?qū)嵱没M(jìn)程中的最大瓶頸。面對(duì)這一挑戰(zhàn),劉兆平研究團(tuán)隊(duì)經(jīng)過數(shù)年探索,成功研發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的石墨烯低成本規(guī)?;苽浼夹g(shù),并于2011年建成了年產(chǎn)30噸規(guī)模的石墨烯中試生產(chǎn)線,在產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)規(guī)模和成本上處于國際領(lǐng)先地位。2012年四月,石墨烯產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目成功轉(zhuǎn)移給上海南江(集團(tuán))有限公司,雙方合作成立寧波墨西科技有限公司,共同打造集石墨烯生產(chǎn)、銷售以及應(yīng)用技術(shù)研發(fā)于一體的高新技術(shù)公司。公司計(jì)劃在2013年建成年產(chǎn)300噸的石墨烯生產(chǎn)線,成為石墨烯產(chǎn)業(yè)化領(lǐng)域的開拓者和引領(lǐng)者。


由于采用非氧化還原的制備方法,上述石墨烯產(chǎn)品保持了完整的平面共軛結(jié)構(gòu),導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能均極為出色,因此在鋰離子電池領(lǐng)域具有無可比擬的應(yīng)用優(yōu)勢?;谠撌┊a(chǎn)品的新型鋰離子電池導(dǎo)電劑能夠大幅降低電池內(nèi)阻,提高電池散熱性能,因此可顯著提升電池倍率性能和循環(huán)壽命,同時(shí)可有效降低導(dǎo)電劑用量,從而提高電池容量。研究表明,添加1%石墨烯導(dǎo)電劑的磷酸鐵鋰離子電池性能已和添加2%碳納米管導(dǎo)電劑的電池相當(dāng)。相關(guān)電池公司試用石墨烯導(dǎo)電劑后亦給出積極反饋,并表達(dá)了在量產(chǎn)電池中應(yīng)用的強(qiáng)烈意向。另一方面,研發(fā)團(tuán)隊(duì)還開發(fā)出世界首創(chuàng)的石墨烯涂層鋁箔技術(shù),通過在作為正極集流體的鋁箔表面涂敷厚度小于1微米的石墨烯薄層,可大幅降低活性材料與集流體間的界面電阻,并提高兩者間的粘結(jié)強(qiáng)度,從而有效提升電池倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。產(chǎn)品性能已得到電池生產(chǎn)公司的肯定,年產(chǎn)200萬平米的石墨烯涂層鋁箔生產(chǎn)線也已于2012年十二月五日正式投產(chǎn)。


從2004年發(fā)現(xiàn)至今的不到十年間,石墨烯作為一個(gè)新材料的成長速度是其他材料所難以比擬的,這得益于其優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)以及由此而帶來的難以估量的巨大應(yīng)用前景,而這一高速發(fā)展態(tài)勢預(yù)計(jì)還將持續(xù)相當(dāng)長的時(shí)間。一方面,在全世界科學(xué)家的努力下,石墨烯作為多功能的材料平臺(tái)還將繼續(xù)向世人展示其神奇的魅力,另一方面,石墨烯產(chǎn)業(yè)化技術(shù)的飛速發(fā)展則有望在不久之后就將使這個(gè)新材料出現(xiàn)在普通人的生活中。有理由相信,石墨烯將會(huì)創(chuàng)造一個(gè)精彩的未來。


大尺寸單片層的氧化石墨烯和還原石墨烯


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標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測繪、無人設(shè)備

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