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引起鋰離子電池自放電的原因

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:2962次  |  2020年12月12日  

鋰離子電池自放電原因


鋰離子電池自放電簡(jiǎn)單含義為:電池在儲(chǔ)存過(guò)程中電壓迅速下降,一般鋰離子電池制造商是通過(guò)測(cè)量每天有多少個(gè)mV的電壓下降,單位是mV/day,一個(gè)好的電池一天的電壓下降不會(huì)超過(guò)2mV;一些鋰離子電池制造商也使用K值的計(jì)算方法,即mV/h,一小時(shí)內(nèi)電壓下降多少mV?好的電池K值一般在0.08mV/h以?xún)?nèi)。


鋰離子電池過(guò)度自放電有兩個(gè)原因:物理微短路和化學(xué)反應(yīng)。


1.物理微短路


引起物理微短路的案例很多,可分為以下幾種:


A.灰塵和毛刺


很多廠(chǎng)家在拆卸自放電大的電池時(shí)會(huì)在隔膜上發(fā)現(xiàn)黑點(diǎn),中間的位置是大部分的灰塵擊穿,邊緣的位置是大部分的毛刺,這更容易識(shí)別;


B.陽(yáng)性金屬雜質(zhì)


為何要把它歸入這一類(lèi)呢?事實(shí)上,金屬雜質(zhì)在正電極充電反應(yīng)后也會(huì)擊穿隔膜,在隔膜上形成黑點(diǎn),造成物理微短路;例如,許多正極的鋰鐵材料會(huì)面對(duì)過(guò)量自放電的問(wèn)題,這是由過(guò)量的鐵雜質(zhì)引起的。


C.負(fù)性金屬雜質(zhì)


由于原電池的形成,負(fù)極中的金屬雜質(zhì)會(huì)游離,在膜中沉積并引起膜的導(dǎo)電,形成物理短路,我國(guó)一些低端負(fù)極材料經(jīng)常遇到這種情況;


輔助材料的金屬雜質(zhì):如膠紙


2.化學(xué)反應(yīng)


a.水使電解液分解,釋放出大量電子,電子被嵌入正極的氧化結(jié)構(gòu)中,導(dǎo)致正極電位下降,出現(xiàn)低壓;此外,水在整個(gè)電池中充當(dāng)催化劑,出現(xiàn)強(qiáng)劉易斯酸,不斷腐蝕SEI膜,耗盡鋰源,造成電池壓力低。


b.電解質(zhì)溶劑


某些電解溶劑的加入會(huì)導(dǎo)致電池電壓下降過(guò)快??赡艿臋C(jī)制:這些溶劑不耐氧化,在儲(chǔ)存過(guò)程中發(fā)生緩慢的化學(xué)反應(yīng),從而消耗容量,導(dǎo)致電壓下降。


C、SEI膜未形成良好


在儲(chǔ)存過(guò)程中,由于倉(cāng)庫(kù)內(nèi)的溫度一定,SEI膜會(huì)脫落并重新反應(yīng),導(dǎo)致電池脹氣和低壓。


d.可憐的包裝


極耳位置過(guò)密,導(dǎo)致極耳腐蝕,消耗鋰源低壓;其他部位可能被過(guò)密封,電解液通過(guò)CPP層腐蝕鋁箔,造成鋁塑膜穿孔,進(jìn)入水中出現(xiàn)低壓氣體。


很多時(shí)候,脹氣和低氣壓是并存的,這個(gè)時(shí)候往往比較嚴(yán)重;占比最高的低壓是由粉塵和毛刺引起的。


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