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一維開放二氧化鈦納米管用于快速和長(zhǎng)壽命鈉離子電池

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1218次  |  2020年08月12日  

具有優(yōu)異性能的無機(jī)材料結(jié)構(gòu)在快速和長(zhǎng)壽命儲(chǔ)能裝置中引起人們廣泛的研究興趣。納米結(jié)構(gòu)二氧化鈦(TiO2)作為典型氧化物之一,由于其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、使用安全和成本低廉,成為鈉離子電池(SIB)負(fù)極材料的研究熱點(diǎn)。一維(1D)TiO2納米管由于具有大表面積、快速電子/離子傳輸和短離子擴(kuò)散路徑等性質(zhì)引起了研究者的極大關(guān)注。為了充分發(fā)揮1DTiO2納米管在超快充電鈉離子電池中應(yīng)用的優(yōu)勢(shì),要設(shè)計(jì)新穎的結(jié)構(gòu)和簡(jiǎn)便的制備方法。


最近,天津大學(xué)趙乃勤教授和澳大利亞阿德萊德大學(xué)喬世璋教授團(tuán)隊(duì)合作開發(fā)了一種簡(jiǎn)便的凝膠衍生方法,首次合成出1D細(xì)長(zhǎng)的非封閉納米管結(jié)構(gòu),呈高縱橫比和開放管狀,由銳鈦礦/青銅礦TiO2納米晶壁組成,具有優(yōu)異的電子/離子傳輸和反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。作為SIB的負(fù)極材料,該結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出優(yōu)良的倍率和長(zhǎng)循環(huán)性能:在電流密度16C下循環(huán)4000次后仍具有107mAhg-1的容量,在32C時(shí)容量為94mAhg-1。這種新穎的納米結(jié)構(gòu)所表現(xiàn)出的特性在超快和長(zhǎng)壽命充電電池方面將具有很好的應(yīng)用潛力。該成果近期發(fā)表在國(guó)際優(yōu)秀期刊AdvancedMaterials上(影響因子:21.950)。


該成果的核心內(nèi)容是:首先,利用溶膠凝膠法,設(shè)計(jì)合成了寬為80nm,厚為13nm,長(zhǎng)達(dá)數(shù)十微米的1D細(xì)長(zhǎng)的納米帶結(jié)構(gòu)(圖1a-c);然后通過簡(jiǎn)單的煅燒過程,1D細(xì)長(zhǎng)的納米帶結(jié)構(gòu)在400°C形成了非封閉納米管(SNT)(圖1d),其長(zhǎng)度達(dá)數(shù)十微米、直徑為25nm,厚度為7.8nm(圖2a-c)。進(jìn)一步表征發(fā)現(xiàn):TiO2SNT由細(xì)小的銳鈦礦/青銅礦TiO2納米晶壁構(gòu)成(圖2d)。該納米材料的結(jié)構(gòu)形貌和材料組成上的特點(diǎn)賦予了其特殊的性質(zhì):高縱橫比和內(nèi)部開放的管狀1D納米結(jié)構(gòu)保證了高的比表面積和電子/離子傳輸性質(zhì);銳鈦礦/青銅礦TiO2納米晶壁進(jìn)一步提高了電子/離子擴(kuò)散和鈉離子存儲(chǔ)位點(diǎn)。因此,將TiO2SNT應(yīng)用鈉離子電池負(fù)極時(shí),獲得了優(yōu)良的倍率和長(zhǎng)循環(huán)性能(圖3)。


圖1.a)SEM圖像,b)TEM圖像,和c)CH3COO-[Ti-O-Ti]-OBu凝膠的HRTEM圖像。d)由凝膠轉(zhuǎn)化的TiO2SNT的制備的示意圖。


圖2.a)SEM圖像,b)TEM圖像和相應(yīng)的SAED圖案,c,d)TiO2SNT的HRTEM圖像。(b)中的插圖是子納米管橫截面的示意圖;(b)中的字母h,R和α分別表示SNT壁厚,外SNT半徑和滾動(dòng)弧度;A,B和(d)中的線分別代表銳鈦礦,青銅礦和微晶界面。


圖3.Na半電池的TiO2SNT的電化學(xué)性質(zhì):a)CV曲線。b)Am-TiO2SNT,TiO2SNT和Pa-TiO2SNT的速率性能。c)16C下的長(zhǎng)壽命循環(huán)性能。d)不同速率下的CV曲線和相應(yīng)的e)電容貢獻(xiàn)。1C=335mAhg-1。


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