鋰硫電池介紹

鋰硫電池是鋰離子電池的一種，鋰硫電池是以硫元素作為電池正極,金屬鋰作為負極的一種鋰離子電池。單質(zhì)硫在地球中儲量豐富，具有價格低廉、環(huán)境友好等特點。利用硫作為正極材料的鋰硫電池，其材料理論比容量和電池理論比能量較高，分別達到1675mAh/g和2600Wh/kg，遠遠高于商業(yè)上廣泛應用的鈷酸鋰離子電池的容量（<150mAh/g）。并且硫是一種對環(huán)境友好的元素，對環(huán)境基本沒有污染，是一種非常有前景的鋰離子電池。

鋰硫電池正極材料一般由硫和高導電性材料復合而成，這重要是因為硫本身不導電，如上圖中的黃點和黑點就是硫和碳的混合物，所以這就是說硫作為正極必須加導電劑，而且是高導電性的，這就降低了正極硫的能量密度（導電劑占了重量但不出現(xiàn)能量）；負極采用鋰片，這東西活性很高，作為負極沒話說，但用的時候注意安全，活性高往往意味危險存在；然后是電解質(zhì)重要是一些鋰鹽溶液，電解液不同與鋰離子電池常用的酯類物質(zhì)，鋰硫一般用的都是醚類物質(zhì)，這里也是一個很講究的地方，電解液與正極會接觸，那么就涉及到硫及其正極產(chǎn)物會不會直接溶解在這個里面，這就造成電池循環(huán)性能的下降；還有隔膜。

鋰硫電池的充放電原理

典型的鋰硫電池一般采用單質(zhì)硫作為正極，金屬鋰片作為負極，它的反應機理不同于鋰離子電池的離子脫嵌機理，而是電化學機理。

鋰硫電池以硫為正極反應物質(zhì)，以鋰為負極。放電時負極反應為鋰失去電子變?yōu)殇囯x子，正極反應為硫與鋰離子及電子反應生成硫化物，正極和負極反應的電勢差即為鋰硫電池所供應的放電電壓。在外加電壓用途下，鋰硫電池的正極和負極反應逆向進行，即為充電過程。根據(jù)單位質(zhì)量的單質(zhì)硫完全變?yōu)镾2-所能供應的電量可得出硫的理論放電質(zhì)量比容量為1675mAh/g，同理可得出單質(zhì)鋰的理論放電質(zhì)量比容量為3860mAh/g。鋰硫電池的理論放電電壓為2.287V，當硫與鋰完全反應生成硫化鋰（Li2S）時。相應鋰硫電池的理論放電質(zhì)量比能量為2600Wh/kg。

下面我們再來看一下鋰硫電池的充放電表現(xiàn)：

從放電曲線來看，鋰硫電池存在兩個放電平臺，高電壓平臺2.4V左右，低電壓平臺2.1V左右，但是容量卻非常高，輕松1000+mAh/g，從這張圖還可以看到這個過程中存在很多的中間產(chǎn)物，Li2S8、Li2S6、Li2S4.。。這些中間產(chǎn)物往往就是礙事的，它們的存在給硫正極帶來很多的問題，如穿梭效應，溶解性的問題，而且最終的產(chǎn)物是電子絕緣體，這就降低了其反應的動力學速率，使電池的倍率性能下降，硫的密度比產(chǎn)物Li2S要大，也就是說Li2S比S堆起來更加蓬松，那么體積就不可防止的膨脹，這也是一個不可防止的問題。

到這里應該基本能搞清楚鋰硫電池遇到的問題是什么，目前的研究也基本就集中在這些問題上，做到高能量密度，提高正極S的含量，增強循環(huán)穩(wěn)定性，安全性。

鋰硫電池存在的問題

鋰硫電池重要存在三個重要問題：鋰多硫化合物溶于電解液；硫作為不導電的物質(zhì)，導電性非常差，不利于電池的高倍率性能；硫在充放電過程中，體積的擴大縮小非常大，有可能導致電池損壞。

第一、單質(zhì)硫的電子導電性和離子導電性差，硫材料在室溫下的電導率極低(5.0×10-30S·cm-1)，反應的最終產(chǎn)物Li2S2和Li2S也是電子絕緣體，不利于電池的高倍率性能。

第二、為鋰硫電池的中間放電產(chǎn)物會溶解到有機電解液中,新增電解液的黏度，降低離子導電性。多硫離子能在正負極之間遷移，導致活性物質(zhì)損失和電能的浪費。（Shuttle效應）。溶解的多硫化物會跨越隔膜擴散到負極,與負極反應,破壞了負極的固體電解質(zhì)界面膜(SEI膜)。

第三、鋰硫電池的最終放電產(chǎn)物Li2Sn(n=1~2)電子絕緣且不溶于電解液,沉積在導電骨架的表面;部分硫化鋰脫離導電骨架,無法通過可逆的充電過程反應變成硫或者是高階的多硫化物,造成了容量的極大衰減。

第四、硫和硫化鋰的密度分別為2.07和1.66g·cm-3,在充放電過程中有高達79%的體積膨脹/收縮,這種膨脹會導致正極形貌和結(jié)構(gòu)的改變,導致硫與導電骨架的脫離,從而造成容量的衰減;這種體積效應在紐扣電池下不顯著,但在大型電池中體積效應會放大,會出現(xiàn)顯著的容量衰減，有可能導致電池的損壞，巨大的體積變化會破壞電極結(jié)構(gòu)。

第五、鋰硫電池使用金屬鋰作為負極,除了金屬鋰自身的高活性,金屬鋰負極在充放電過程會發(fā)生體積變化,并容易形成枝晶。

第六、鋰硫電池實驗室規(guī)模的研究開展較多,單位面積上硫載量一般都在3.0mg·cm-2以下,開展高負載量極片的研究關(guān)于獲得高性能鋰硫電池具有重要價值。