鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1272次 | 2020年05月02日
能源新方向:鉀電池是不實(shí)際的美夢(mèng),還是光明的未來?
當(dāng)靠著燃燒不可再生能源的燃?xì)馔衅鹆伺畈l(fā)展的世界,能源危機(jī)關(guān)于我們來說也不再是一個(gè)陌生的詞匯,日漸緊迫的石油、煤礦石等資源加速了對(duì)新能源探索的進(jìn)程。
根據(jù)國際能源署(InternationalEnergyAgency)的數(shù)據(jù),可再生能源在未來五年內(nèi)有望上升50%,其中大部分風(fēng)能和太陽能可以根據(jù)要預(yù)先儲(chǔ)存起來。而近日,又一新能源的突破吹響了進(jìn)軍電池儲(chǔ)存能源的號(hào)角:鉀電池找到了自己的新鎧甲KVPO4F。
這張圖顯示了一種被稱為KVPO4F的材料結(jié)構(gòu),這種材料被用在一些鉀離子電池的電極上
常見的電池材料,如鋰和鈷,面對(duì)偌大的電動(dòng)汽車市場(chǎng)需求顯得有些應(yīng)接不暇。于是,一些電池研究人員開始把目光投向長期被忽視的鋰的近親鉀。
鉀電池的發(fā)展空間
與其他電池材料相比,鉀含量豐富,價(jià)格低廉,并且理論上可以用來制造高功率電池。但事實(shí)上,在鋰離子電池和鈉電池的研究方面還有留有巨大的發(fā)展空間。
但是鉀可能很快迎頭趕上,ShinichiKomaba目前在東京大學(xué)領(lǐng)導(dǎo)鉀離子電池研究,她談到,盡管鉀電池發(fā)展剛剛進(jìn)行了五年時(shí)間,但我相信它已經(jīng)與鈉電池競(jìng)爭(zhēng),并預(yù)計(jì)將優(yōu)于鋰離子。
實(shí)際上,在過去鉀電池研究備受冷落也是有原因的。
科學(xué)家們一直在盡量防止鉀電池的研究,因?yàn)檫@種金屬具有非常高的活性,能被空氣迅速氧化,遇水還能發(fā)生爆炸,并且處理起來很危險(xiǎn)?;顫姷膶傩允沟谜业饺菁{鉀離子的電極材料,成為一項(xiàng)非常棘手的工作。
然而,在過去起步的5年時(shí)間里,一系列新發(fā)現(xiàn)與報(bào)告詳細(xì)列出了可以備選為鉀電池陰極的材料。其中,最值得關(guān)注的是一種鐵基化合物,其晶體結(jié)構(gòu)類似于普魯士藍(lán)(亞鐵氰化鐵)粒子,并且有廣闊的空間供鉀離子填充。
去年,德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校JohnGoodenoughcoinventor等人因發(fā)明鋰離子電池?cái)孬@了2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。據(jù)他們的研究報(bào)告稱:普魯士藍(lán)制作的陰極具有非常高的能量密度,可達(dá)每公斤510瓦特時(shí),甚至能與今天的鋰離子電池相媲美。
研究人員發(fā)現(xiàn),KVPO4F既能接受鉀離子,又能供應(yīng)鉀離子。作為陽極,它的可逆容量超過100mAhg1,平均電位為1.15Vvs.K+/K。陽極還可以在0-55℃的大溫度范圍內(nèi)工作。
研究中鉀電池平均電位
雖然有著巨大的優(yōu)勢(shì),普魯士藍(lán)卻并不是完美的。勞倫斯伯克利國家實(shí)驗(yàn)室的材料科學(xué)家HaegyeomKim說:?jiǎn)栴}在于,我們不了解材料中的水分含量如何影響能量密度。還有一個(gè)問題,就是我們很難控制它的化學(xué)成分。
Kim重要把研究方向確定在聚陰離子化合物上,其中,氟磷酸釩鉀似乎有與眾不同的優(yōu)勢(shì)和前景Kim和他的同事已經(jīng)用這種材料開發(fā)出一種能量密度為450wh/kg的化合物陰極。
當(dāng)然,其他研究人員也在尋找陰極的有機(jī)化合物有機(jī)化合物成本比無機(jī)化合物低,同時(shí)它們的化學(xué)鍵可以更容易地拉攏吸收鉀離子。
不實(shí)用的技術(shù)?
雖然Goodenough的研究表明了鉀電池發(fā)展的可能性,可他的同事,紐約賓厄姆頓大學(xué)的化學(xué)教授,同時(shí)也是鋰離子電池的發(fā)明者和諾貝爾獎(jiǎng)獲得者M(jìn).StanleyWhittingham并不買賬。這只是一種科學(xué)上的好奇心,他說,鉀電池是不存在的。鉀不是一種實(shí)用的技術(shù),由于它的重量和波動(dòng)性,鉀在低于鋰或鈉的溫度下熔化,這可能引發(fā)化學(xué)反應(yīng),導(dǎo)致熱逃逸的發(fā)生,后果很嚴(yán)重。
對(duì)此,印第安納州西拉法葉普渡大學(xué)(PurdueUniversity)的化學(xué)工程教授維拉斯波爾(VilasPol)說,這些擔(dān)憂是合理的,但他指出,在電池材料中,是鉀離子在來回穿梭,而不是日常生活中的活性金屬鉀。同時(shí),在電極上的特殊結(jié)合劑也可以抑制發(fā)熱反應(yīng)。
東京科技大學(xué)的Komaba說,開發(fā)合適的電解質(zhì)將是保證電池壽命和安全性的關(guān)鍵。因?yàn)閭鹘y(tǒng)的電解質(zhì)都含有易燃溶劑,當(dāng)他們與鉀反應(yīng)性結(jié)合時(shí),可能會(huì)發(fā)生意外。所以,選擇合適的添加劑作為鉀電池的電解質(zhì),可以有效預(yù)防不必要的災(zāi)難。
今年一月,澳大利亞伍倫貢大學(xué)(UniversityofWollongong)的材料科學(xué)家郭在平和她的團(tuán)隊(duì)研究出一種用于鉀電池的不易燃電解質(zhì)。但相關(guān)研究人員指出這項(xiàng)技術(shù)仍處于初始階段,理論上它也永遠(yuǎn)不可能達(dá)到鋰的高能量密度,更不可能用來給電動(dòng)汽車等供電。
然而,關(guān)于大型的柵極電池來說,鉀相對(duì)低廉的價(jià)格讓它在新材料的競(jìng)爭(zhēng)中擁有了獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。
目前,大多數(shù)鉀電池的研究都集中在電極和電解質(zhì)的材料上。而歸根結(jié)底,鉀電池研究的目的,就是能找到適合的高能量密度的陰極材料,讓他們相互組合,獲得1+1>2的效果。
Pol也提到,假如真正把他們研發(fā)出的材料放在電池里,充電100次左右能量密度就會(huì)下降;而實(shí)際的電池要能夠承受幾百次的充電。找出電解質(zhì)、陰極和陽極的最佳組合要相對(duì)長的時(shí)間也許還有15年才能進(jìn)入市場(chǎng)。
參考資料:https://spectrum.ieee.org/energy/environment/its-still-early-but-potassium-batteries-are-showing-promise-for-grid-storage