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鋰離子電池過(guò)高能量比會(huì)帶來(lái)N個(gè)問(wèn)題

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1811次  |  2020年04月21日  

目前,產(chǎn)業(yè)界對(duì)鋰離子電池高比能量的過(guò)高追求可能會(huì)帶來(lái)多個(gè)層面的問(wèn)題,比如在正極材料端,雖然克容量逐漸新增,但是結(jié)構(gòu)/熱穩(wěn)定性卻逐漸降低,過(guò)渡金屬溶出情況加劇,尤其是811型。上海蓄熙新能源材料檢測(cè)有限公司總經(jīng)理韓廣帥表示:“有關(guān)NCM體系,隨著Ni含量新增,NCM體系正極材料的放電容量越高,循環(huán)穩(wěn)定性下降,熱穩(wěn)定性下降。”


有關(guān)負(fù)極材料領(lǐng)域,容量越高,硅或氧化亞硅材料越多,極片膨脹率越大,和電解液間的副反應(yīng)越多,內(nèi)阻增大。


此外,隔膜越來(lái)越薄,隨之而來(lái)的則是安全風(fēng)險(xiǎn)的新增;電解液分量減少,會(huì)使得電池的循環(huán)性能變差,而且電解液粘度變大后,整個(gè)電池產(chǎn)品的內(nèi)阻就會(huì)新增。


從對(duì)材料本身的安全性影響角度來(lái)看,高比能化會(huì)導(dǎo)致正極過(guò)渡金屬溶出。Ni、Co、Mn三種元素在循環(huán)過(guò)程中都會(huì)發(fā)生溶解,在4.6V以上時(shí),三種元素幾乎是以化學(xué)計(jì)量比溶出的,但是Mn元素的溶解會(huì)對(duì)鋰離子電池循環(huán)壽命出現(xiàn)更嚴(yán)重的破壞。


薄集流體化之后,大電流下、內(nèi)阻大發(fā)熱量高,涂布、輥壓收卷容易出現(xiàn)斷片現(xiàn)象。少粘結(jié)劑會(huì)導(dǎo)致活性物質(zhì)易脫落,長(zhǎng)循環(huán)接觸內(nèi)阻增大。薄隔膜趨勢(shì)之下,會(huì)出現(xiàn)單層PE基膜熱穩(wěn)定差,涂層膜內(nèi)阻較大,長(zhǎng)循環(huán)后涂層易團(tuán)聚、脫落等。


01


高比能“陷阱”?


追求極致完美或許是最一般也最隱蔽的“美麗陷阱”。在鋰離子電池行業(yè),追求高比能是多方綜合因素下的產(chǎn)物。其中,最直接的就是市場(chǎng)消費(fèi)需求的倒逼。其次是鋰離子電池技術(shù)上實(shí)實(shí)在在的提升以及產(chǎn)業(yè)供給端的迎合。


“電動(dòng)汽車(chē)至少要能跑個(gè)500公里以上才考慮購(gòu)買(mǎi)?!北鄙蠌V等一線城市是新能源汽車(chē)的重要消費(fèi)陣地,尤其是北京,新能源汽車(chē)的接受度比較高。該北京網(wǎng)友還表示,電動(dòng)汽車(chē)要能滿足日常工作、外出游玩所需的里程,畢竟充電還不是很方便。


合眾汽車(chē)2019年相關(guān)客戶調(diào)研統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示“消費(fèi)者愿意接受的續(xù)航里程為300-450公里?!蔽覈?guó)電池聯(lián)盟認(rèn)為,隨著鋰離子電池比能量技術(shù)的升級(jí),以及固態(tài)電池技術(shù)的商業(yè)化前景趨好,未來(lái)一段時(shí)間內(nèi),消費(fèi)者的普遍續(xù)航需求或?qū)⒎€(wěn)定在500公里左右,200公里以下的車(chē)型或?qū)⒅饾u退出。


目前,鋰離子電池技術(shù)創(chuàng)新的確有了很大的提升。從代表性公司相關(guān)新能源車(chē)型動(dòng)力鋰離子電池包組的能量比變化看:


在磷酸鐵鋰離子電池領(lǐng)域,2015年,比亞迪e5(續(xù)航256km)電池包組的能量密度比大約為91wh/kg。2020年,比亞迪e3(續(xù)航405km)電池包組的系統(tǒng)能量比提升至大約156wh/kg,提升約71%。


在三元電池領(lǐng)域,2015年,北汽EU200(續(xù)航200km)電池包組的電池能量密度大約為96wh/kg。2020年,北汽EU5(續(xù)航401km)電池包組的電池能量密度提升到了大約161wh/kg,提升約68%。


此外,國(guó)家有關(guān)產(chǎn)品準(zhǔn)入的要求越來(lái)越高。2018年《有關(guān)調(diào)整完善新能源汽車(chē)推廣應(yīng)用財(cái)政補(bǔ)貼政策的通知》引導(dǎo)生產(chǎn)公司把新能源汽車(chē)的續(xù)航里程推向500公里以上。根據(jù)國(guó)家政策頂層設(shè)計(jì)與戰(zhàn)略規(guī)劃,到2020年,我國(guó)電池能量密度達(dá)到300Wh/kg;到2025年,電池能量密度達(dá)到400Wh/kg;2030年,電池能量密度達(dá)到500Wh/kg。


但是,我們也看到,尺寸越做越大、能量密度越做越高帶來(lái)的則是電池的散熱性能的下降,電解液出現(xiàn)貧富液、浸潤(rùn)性不好、死區(qū)和析鋰可能性增大。這也是導(dǎo)致新能源汽車(chē)安全事故的重要因素。如今,新能源汽車(chē)的消費(fèi)者對(duì)產(chǎn)品安全的重視程度比以往有了很大的提升,因此對(duì)汽車(chē)以及電池產(chǎn)品著火事故頗為不滿。但是反過(guò)頭來(lái),高能量比也是消費(fèi)需求助推的一個(gè)必然結(jié)果。


02


電池安全診斷:望聞問(wèn)切


有關(guān)新能源汽車(chē)著火事故頻發(fā),韓廣帥博士認(rèn)為:“新能源汽車(chē)安全失火也就是熱失控,重要有內(nèi)外兩個(gè)方面的原因?!?/p>

他分析后指出,從外部原因重要是機(jī)械濫用、電濫用、熱濫用等行為造成的。比如車(chē)輛碰撞等車(chē)輛結(jié)構(gòu)破壞導(dǎo)致B級(jí)電路短路、電池受到擠壓、穿刺等物理結(jié)構(gòu)的損壞;比如外部電路過(guò)流、短路等非預(yù)期的大電流引起,超過(guò)了電池或電池系統(tǒng)可以承受的最大電流;再比如超過(guò)電芯安全界限的加熱,可能來(lái)自于相鄰熱失控電池,或散熱系統(tǒng)失效所積攢的熱量。


從內(nèi)部原因看重要是高比能化與快充導(dǎo)致發(fā)熱量新增,溫升升高,副反應(yīng)新增;內(nèi)阻新增不一致性放大導(dǎo)致析鋰脹氣等。


“理解電池才能不斷提升電池品質(zhì)。”韓廣帥認(rèn)為,“電池醫(yī)院”的“望聞問(wèn)切”價(jià)值在于通過(guò)對(duì)電池失效原因的準(zhǔn)確分析,制定針對(duì)性的解決方法,幫助電池產(chǎn)品提升品質(zhì)。以下為韓廣帥博士在我國(guó)電池聯(lián)盟產(chǎn)業(yè)云課堂“動(dòng)力鋰離子電池失效原因分析與解析技術(shù)”直播演講時(shí)提出的兩個(gè)具體分析流程。


整體解決方法之逆向分析流程


整體解決方法之正向分析-正極材料


整體解決方法之正向分析-負(fù)極材料


整體解決方法之正向分析-隔膜


整體解決方法之正向分析-電解液


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