(圖源：UCSD官網(wǎng))

據(jù)外媒報道，加州大學圣地亞哥分校(UCSD)領導的研究小組發(fā)現(xiàn)，鋰金屬電池失效的根本原因在于：在電池放電過程中，少量的金屬鋰沉積物在從負極表面脫落并被困住，變成無法再使用的死或非活性鋰。

這一發(fā)現(xiàn)挑戰(zhàn)傳統(tǒng)觀點，即鋰金屬電池失效是因為鋰負極和電解質之間形成的固態(tài)電解質界面膜(SEI)。研究人員開發(fā)一種技術，測量負極上非活性鋰的數(shù)量，并研究其微納米結構，從而得出這一結論。這在電池研究領域尚屬首次。這些發(fā)現(xiàn)或將為實現(xiàn)可充電鋰金屬電池商業(yè)化鋪平道路。

鋰金屬電池(由鋰金屬制成負極)是下一代電池技術的重要組成部分，其能量密度是目前鋰離子電池(通常采用石墨負極)的兩倍。因此，使用壽命更長，重量更輕，可能使電動汽車的續(xù)航里程新增一倍。但是，鋰金屬電池存在一個重要問題，那就是庫侖效率低，電池可循環(huán)次數(shù)有限。這是因為在循環(huán)過程中，電池中存儲的活性鋰和電解質被消耗殆盡。

長期以來，電池研究人員一直懷疑，這是由于負極和電解質之間形成的固體電解質界面膜(SEI)造成的。但是，加州大學圣地亞哥分校的納米工程學教授、重要研究人員Y.ShirleyMeng表示，盡管研究人員已經(jīng)開發(fā)出各種控制和穩(wěn)定SEI層的方法，仍然無法徹底解決這一問題。這些電池仍然會失效，因為電池中正在形成大量非活性鋰。所以，應該還有一個重要的方面被忽視了。

研究人員發(fā)現(xiàn)，鋰金屬電池失效的罪魁禍首是鋰金屬沉積。當電池放電時，鋰金屬沉積從負極脫落，然后被困在SEI層，失去與負極的電連接，變成不能參與電池循環(huán)的非活性鋰。這些被困住的鋰大大降低了電池的庫侖效率。研究人員發(fā)明一種方法，測量有多少未反應的金屬鋰作為非活性鋰被困，從而確定電池失效原因。他們往密封的燒瓶中加水，瓶中含有在半電池循環(huán)中形成的非活性鋰樣品。所有未反應的金屬鋰都會與水發(fā)生化學反應出現(xiàn)氫氣。通過測量出現(xiàn)了多少氣體，研究人員可以計算出被困金屬鋰的數(shù)量。非活性鋰還包括另一種成分：鋰離子，這也是SEI層的組成部分?？蓮姆腔钚凿嚳偭恐袦p去未反應的鋰金屬量，來計算它們的數(shù)量。

在對金屬鋰半電池的測試中，研究人員發(fā)現(xiàn)未反應的金屬鋰是非活性鋰的重要成分。隨著它的形成，庫侖效率逐漸降低。與此同時，SEI層的鋰離子含量始終保持在較低水平。在八種不同的電解質中，可以觀察到這些結果。這一發(fā)現(xiàn)很重要。從中可以看出，鋰金屬電池的重要失效產(chǎn)物是未反應的金屬鋰，而不是SEI，研究人員Fang說，通過這種方法來量化活性鋰的兩種成分，能達到超高精度，得出值得信賴的結果。這是其他表征工具無法做到的。

從化學性質的角度，金屬鋰具有侵略性，因此，這項任務極具挑戰(zhàn)性。金屬鋰會同時發(fā)生許多不同類型的寄生反應，幾乎無法將各種非活性鋰區(qū)分開來。美國陸軍研究實驗室的研究員KangXu表示，這項研究帶來的先進方法，可供應非常強大的工具，以精確可靠的方式做到這一點。Xu所在實驗室的團隊為此項研究供應先進的電解液配方。

研究人員希望他們的方法能夠成為評估鋰金屬電池效率的新標準。

通過研究不同電解質中鋰沉積的微納米結構，研究人員回答了另一個重要的問題：為何有些電解質能提高庫侖效率，另一些卻不能。

這與電池充電時鋰在負極上的沉積方式有關。在一些電解質中，鋰能形成微納米結構，從而提高電池性能。例如，在通用汽車研究人員特別設計的電解液中，出現(xiàn)密集的柱狀塊狀鋰沉積。在放電過程中，受益于這種結構，作為非活躍鋰、被困在SEI層中的未反應金屬鋰較少。根據(jù)測試結果，第一次循環(huán)的庫侖效率為96%。這種優(yōu)異的性能歸功于電流收集器表面形成的柱狀微觀結構，它的彎曲度最小，大大增強了結構連接，通用汽車全球研發(fā)中心的MeiCai士說。他的團隊開發(fā)了先進的電解質，使鋰以理想的微觀結構沉積。

相比之下，使用商用碳酸鹽巖電解質時，鋰沉積呈現(xiàn)出扭曲的、晶須狀形態(tài)。這種結構導致更多的鋰金屬在脫離過程中被困在SEI中，庫侖效率降至85%。

接下來，研究小組提出控制金屬鋰沉積和脫離的方法，包括對電極堆施壓、形成均勻且具有機械彈性的SEI層、使用3D電流收集器。關鍵是控制微納米結構，Meng說，希望我們的發(fā)現(xiàn)能夠激發(fā)新的研究方向，推進可充電鋰金屬電池的發(fā)展。